水环境化学讲稿.ppt
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1、关于水环境化学第一页,讲稿共五十页哦第一节第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态天然水的基本特征及污染物的存在形态 一一.天然水的基本特征天然水的基本特征1 天然水的组成天然水的组成水溶液中金属离子的表达式通常可以写成水溶液中金属离子的表达式通常可以写成Mn+,表示简单的水合金,表示简单的水合金属离子属离子M(H2O)xn+。水中金属离子常常以多种形态存在。例如铁水中金属离子常常以多种形态存在。例如铁:Fe(OH)2+,Fe(OH)2+,Fe2(OH)24+,Fe3+,K+,Na+,Ca2+,Mg2+,HCO3-,NO3-,Cl-,SO42-为天然水中常见的八为天然水中常见的八大离子,占天
2、然水离子总量的大离子,占天然水离子总量的95-99%。(1)天然水的主要离子组成:天然水的主要离子组成:(2)水中的金属离子:水中的金属离子:第二页,讲稿共五十页哦(3)气体在水中的溶解性气体在水中的溶解性大气中的气体与溶液中大气中的气体与溶液中同种气体间的平衡为:同种气体间的平衡为:G(aq)=KHpG亨利定律并不能说明气体在溶液中进一步的化学反应。溶解于水亨利定律并不能说明气体在溶液中进一步的化学反应。溶解于水中的实际气体的量,可以大大高于亨利定律表示的量。中的实际气体的量,可以大大高于亨利定律表示的量。KH 是各种气体在一定温是各种气体在一定温度下的亨利定律常数度下的亨利定律常数(mol
3、/LPa);一一.天然水的基本特征天然水的基本特征第三页,讲稿共五十页哦 氧在干燥空气中的含量为氧在干燥空气中的含量为 20.95%,大部分元素氧来自大气,大部分元素氧来自大气。氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含。氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含盐量有关。水在盐量有关。水在25时的蒸汽压为时的蒸汽压为0.03167 105 Pa。氧在。氧在 1.013 105 Pa,25 饱和水中的溶解度:饱和水中的溶解度:氧在水中的溶解度氧在水中的溶解度。,因此其溶解度为氧的分子量为mg/L32.832)mol/L(4106.25102056.081026.1OH)aq(2
4、O)Pa(5102056.0%95.20)51003167.0100130.1(O252pKp 1.天然水的基本特征天然水的基本特征第四页,讲稿共五十页哦KJ/mol314.8,J/mol,)11(303.2lg21212112气体常数溶解热,;时气体在水中的溶解度为绝对温度为RHTTCCTTRHCC不同温度下,气体在水中溶解度的计算:不同温度下,气体在水中溶解度的计算:1.天然水的基本特征天然水的基本特征第五页,讲稿共五十页哦 CO2在干燥空气中的含量为在干燥空气中的含量为 0.0314%,水在,水在25时的蒸汽压为时的蒸汽压为0.03167 105 Pa,CO2的亨利定律常数为的亨利定律常
5、数为3.34 10-7 mol/L.Pa。则。则CO2在水中的在水中的浓度浓度为:为:CO2的溶解度的溶解度)mol/L(510028.18.3081034.3COH)aq(2CO)Pa(8.30%0314.0)51003167.0100130.1(CO252pKp3CO2H3HCOH1-23COH3HCO-3HCOH3CO2HKH3CO2H1223COH3CO2H13HCO-3HCO23COH2KKKK 1.天然水的基本特征天然水的基本特征第六页,讲稿共五十页哦(4)水生生物水生生物 生态系统、食物链中的一个重要环节;生态系统、食物链中的一个重要环节;生产者、消费者、分解者;生产者、消费者、
6、分解者;自养生物、异养生物;自养生物、异养生物;生产率、富营养化、生产率、富营养化、C、N、P 1.天然水的基本特征天然水的基本特征第七页,讲稿共五十页哦(1)碳酸平衡碳酸平衡在水体中存在着在水体中存在着CO2、H2CO3、HCO3-、CO32-等等4种物质种物质;常把常把CO2和和H2CO3 合并为合并为H2CO3*;实际上实际上H2CO3 的含量极低,主要是溶解性的气体的含量极低,主要是溶解性的气体CO2。以下将以下将H2CO3*略写为略写为H2CO3 2.天然水的性质天然水的性质第八页,讲稿共五十页哦12211232213213232023221-233213-3-23232312-23
7、-3133203222)HH1(HCOHHCOHCOHCOHHCOHCOHCOHHCOHCOHCOCOHHHCO)33.10p(HCOHCO)35.6p(HHCOCOH)46.1p(COHOHCOKKKKKKKKKKKKKKCT=H2CO3+HCO3-+CO32-2.天然水的性质天然水的性质第九页,讲稿共五十页哦12222121)HH1()HH1(11KKKKK以上属封闭的水溶液体系的情况;以上属封闭的水溶液体系的情况;没有考虑大气交换过程。没有考虑大气交换过程。CO2+H2CO3HCO3-CO32-1008060402002 4 6 8 10 12pH图图6-1 碳酸化合态分布图碳酸化合态分
8、布图 2.天然水的性质天然水的性质第十页,讲稿共五十页哦对于开放体系,应考虑大气交换过程:对于开放体系,应考虑大气交换过程:222222COH221COH021T-23COH1COH011T-3COH002TCOH2HCOHHCO1/)aq(CO)aq(COpKKKpKCpKKpKCpKCpK 2.天然水的性质天然水的性质第十一页,讲稿共五十页哦碱度是指水中能与强酸发生中和作用的全部物质,亦即能接碱度是指水中能与强酸发生中和作用的全部物质,亦即能接受受H+的物质总量。的物质总量。组成水中碱度的物质可以归纳为三类:组成水中碱度的物质可以归纳为三类:强碱;弱碱;强碱;弱碱;强碱弱酸盐。强碱弱酸盐。
9、At pH values below 7,H+in water detracts significantly from alkalinity,and its concentration must be subtracted in computing the total alkalinity.Therefore the following equation is the complete equation for alkalinity in a medium where the only contributors to it are HCO3-,CO32-,and OH-.总碱度总碱度=HCO3
10、-+2CO32-+OH-H+2.2 天然水中酸度和碱度天然水中酸度和碱度 2.天然水的性质天然水的性质第十二页,讲稿共五十页哦 酸度酸度是指水中能与强碱发生中和作用的全部物质,亦即放出是指水中能与强碱发生中和作用的全部物质,亦即放出H+或或经水解能产生经水解能产生H+的物质总量。包括强酸、弱酸、强酸弱碱盐等。的物质总量。包括强酸、弱酸、强酸弱碱盐等。某水体的某水体的pH=8.00,碱度为碱度为1.0010-3 mol/L,该水体中该水体中HCO3-,CO32-,OH-,H+等物质的浓度。等物质的浓度。解:解:pH=8.00时,时,CO32-的浓度很低,可认为碱度全部由的浓度很低,可认为碱度全部
11、由HCO3-贡贡献,则献,则HCO3-=碱度碱度=1.0010-3 mol/L;根据根据pH值,值,H+=1.00 10-8 mol/L;OH-=1.00 10-6 mol/L总酸度总酸度=H+HCO3-+2H2CO3 OH-2.天然水的性质天然水的性质第十三页,讲稿共五十页哦mol/L1025.21045.41000.11000.1COHHCOHCOHCOHHCOHHCOHCOH57383213323231332KKmol/L1069.41000.11000.11069.4COHHCOCOHCOCOHCOHHCO683112332233232233KK 2.天然水的性质天然水的性质第十四页,
12、讲稿共五十页哦解:解:碱度的贡献:碱度的贡献:OH-+HCO3-+2CO32-H+的浓度可以忽略不计。的浓度可以忽略不计。H+=1.00 10-10 mol/L;OH-=1.00 10-4 mol/LHHCOCO3223KOH-+HCO3-+2CO32-=1.00 10-3 mol/L (1)H+=1.00 10-10 mol/L;OH-=1.00 10-4 mol/L (2)(3)若水体的若水体的pH为为10.0,碱度为,碱度为1.00 10-3 mol/L,则上述各形态物质的浓度为则上述各形态物质的浓度为多少?多少?2.天然水的性质天然水的性质第十五页,讲稿共五十页哦2 2.18 10-4
13、=4.36 10-4 eq/L from CO32-4.64 10-4 eq/L from HCO3-1.00 10-4 eq/L from OH-Alk=1.00 10-3 eq/LSolving these three equations gives HCO3-=4.64 10-4 mol/L and CO32-=2.18 10-4 mol/L,so the contributions to the alkalinity of this solution are the following:2.天然水的性质天然水的性质第十六页,讲稿共五十页哦 二二.水中污染物的分布和存在形态水中污染物的分
14、布和存在形态类型编号分类标志物作用1致浊物灰尘、渣屑、漂浮物导致透明度下降,阳光难以进入,光合作用下降;尘中物质可能产生下面项的毒性2致色物色素、染料染色,可能有毒3致嗅物硫化氢、硫醇、氨、胺、甲醛使水体变臭,有机的可消耗 DO4需氧有机物碳水化合物、油脂、氨基酸、蛋白质等分解消耗 DO,分解后成分对水体有毒5植物营养物NO3-、NO2-、NH4+、磷酸盐产生富营养化6无机有害物盐、酸、碱提高水的矿化度,降低水质;酸化7无机有毒物氟化物、氰化物本身是毒物8重金属Hg、Cd、Cr、Pb、As(Zn、Cu、Co、Ni、etc)产生毒性效应9易分解有机毒物酚类、有机磷农药苯酚高毒性10难分解有机毒物
15、有机氯农药、多氯联苯(PCB)高毒性,化学性质稳定,可在环境中富集化学性11油石油本身有毒,覆盖水体导致DO 下降12热热物理性13放射性物质235U、238Pu、90Sr、137Cs水体温度升高,造成 DO减少甚至到 0生物性14病原微生物病毒、细菌传染疾病第十七页,讲稿共五十页哦(1)农药农药(pesticide)杀虫剂杀虫剂 insecticide 杀菌剂杀菌剂除草剂除草剂 1.有机污染物有机污染物disifectant n.消毒剂消毒剂germicide n.杀菌剂杀菌剂fungicide n.杀真菌剂杀真菌剂bactericide n.杀菌剂杀菌剂herbicide n.除草剂除草剂
16、第十八页,讲稿共五十页哦 有机氯农药有机氯农药(Organochlorine pesticide):CHClClClClClp,p-二氯二苯基三氯乙烷,4,4-二氯二苯基三氯乙烷DDT 1.有机污染物有机污染物难以被化学降解和难以被化学降解和生物降解,较低的生物降解,较低的水溶性,较高的辛水溶性,较高的辛醇醇/水分配系数。水分配系数。DDTHCH(hexachlorocyclohexane)六氯环己烷六氯环己烷Aldrin(艾氏剂艾氏剂)Heptachlor(七氯七氯)Dieldrin(狄氏剂狄氏剂)第十九页,讲稿共五十页哦ClClClClClClClClClClClClClClClClClH
17、o,p-DDTo,p-DDEp,p-DDEp,p-DDDo,p-DDDClClClHCl 1.有机污染物有机污染物第二十页,讲稿共五十页哦1948年的诺贝尔生理学或医学奖奖给了年的诺贝尔生理学或医学奖奖给了DDT发明者、瑞士化学家米发明者、瑞士化学家米勒。勒。DDT对消灭农业害虫和居家杀虫确实发挥过神奇作用,但对消灭农业害虫和居家杀虫确实发挥过神奇作用,但DDT是一种难是一种难降解有毒化合物,长期使用会在环境及生物体内积累,造成环境污染。降解有毒化合物,长期使用会在环境及生物体内积累,造成环境污染。1976年美国洛杉矶动物园小河马突然全部死亡,就是饮用附近年美国洛杉矶动物园小河马突然全部死亡,
18、就是饮用附近农药厂排放的农药厂排放的DDT废液所致。据此,许多国家废液所致。据此,许多国家70年代就停止使用年代就停止使用DDT。影响远未终结。在。影响远未终结。在1995年美国医生发现死婴的脑部也有年美国医生发现死婴的脑部也有DDT,DDT还还造成男性发育异常,有造成男性发育异常,有“非男性化非男性化”表现。同时表现。同时DDT还造成在美国、日还造成在美国、日本出现大量畸形青蛙。本出现大量畸形青蛙。1.有机污染物有机污染物第二十一页,讲稿共五十页哦Figure 15.The flattened egg within this white-faced ibis clutch was cause
19、d by DDE.1.有机污染物有机污染物第二十二页,讲稿共五十页哦Figure 16.Damage to the central nervous system of birds by chlorinated hydrocarbon insecticides results in the type of aberrant posture seen in this hen pheasant 1.有机污染物有机污染物第二十三页,讲稿共五十页哦BFigure 16.Damage to the central nervous system of birds by chlorinated hydroca
20、rbon insecticides results in the type of aberrant posture seen in this mallard duck.1.有机污染物有机污染物第二十四页,讲稿共五十页哦HCH ClClClClClClClClClClClClAldrinOClClClClClClDieldrinClClClClClClClHeptachlor 1.有机污染物有机污染物第二十五页,讲稿共五十页哦(1)磷酸酯磷酸酯(2)硫代磷酸酯硫代磷酸酯(3)膦酸酯和硫代膦酸酯类膦酸酯和硫代膦酸酯类(4)磷酰胺和硫代磷酰胺类磷酰胺和硫代磷酰胺类 有机磷农药有机磷农药 1.有机污染
21、物有机污染物大部分是磷酸酯或磷酰胺类化合物。大部分是磷酸酯或磷酰胺类化合物。第二十六页,讲稿共五十页哦POH3COOCH3OCHCH2POHOOHOH(1)磷酸酯:磷酸中三磷酸酯:磷酸中三个氢原子被有机基团置换个氢原子被有机基团置换所生成的化合物,如所生成的化合物,如 敌敌敌敌畏、二溴磷等。畏、二溴磷等。1.有机污染物有机污染物(2)硫代磷酸酯:硫硫代磷酸酯:硫代磷酸分子中的氢原代磷酸分子中的氢原子被甲基等基团所置子被甲基等基团所置换而形成的化合物。换而形成的化合物。PH3COH3COOSNO2磷酸磷酸甲基对甲基对硫磷硫磷敌敌畏敌敌畏第二十七页,讲稿共五十页哦磷酸分子中一个羟基被有机基团磷酸分
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