第九章功能高分子材料膜分离材料课件.ppt
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1、第九章功能高分子材料膜分离材料2022-9-111第1页,此课件共137页哦第三节第三节 膜分离材料膜分离材料 一一 概述概述1 分离膜与膜分离技术的概念分离膜与膜分离技术的概念 分离膜分离膜是指能以特定形式限制和传递流体物质是指能以特定形式限制和传递流体物质的分隔两相或两部分的界面。的分隔两相或两部分的界面。膜的形式可以是固态膜的形式可以是固态的,也可以是液态的。被膜分割的流体物质可以是的,也可以是液态的。被膜分割的流体物质可以是液态的,也可以是气态的。膜至少具有两个界面,液态的,也可以是气态的。膜至少具有两个界面,膜通过这两个界面与被分割的两侧流体接触并进行膜通过这两个界面与被分割的两侧流
2、体接触并进行传递。分离膜对流体可以是完全透过性的,也可以传递。分离膜对流体可以是完全透过性的,也可以是半透过性的,但不能是完全不透过性的。膜在生是半透过性的,但不能是完全不透过性的。膜在生产和研究中的使用技术被称为膜技术。产和研究中的使用技术被称为膜技术。第2页,此课件共137页哦 随着科学技术的迅猛发展和人类对物质利用广随着科学技术的迅猛发展和人类对物质利用广度的开拓,物质的分离已成为重要的研究课题。分度的开拓,物质的分离已成为重要的研究课题。分离的类型包括同种物质按不同大小尺寸的分离;异离的类型包括同种物质按不同大小尺寸的分离;异种物质的分离;不同物质状态的分离等。种物质的分离;不同物质状
3、态的分离等。在化工单元操作中,常见的分离方法有在化工单元操作中,常见的分离方法有筛分、筛分、过滤、蒸馏、蒸发、重结晶、萃取、离心分离过滤、蒸馏、蒸发、重结晶、萃取、离心分离等。等。然而,对于高层次的分离,如分子尺寸的分离、生然而,对于高层次的分离,如分子尺寸的分离、生物体组分的分离等,采用常规的分离方法是难以实物体组分的分离等,采用常规的分离方法是难以实现的,或达不到精度,或需要损耗极大的能源而无现的,或达不到精度,或需要损耗极大的能源而无实用价值。实用价值。第3页,此课件共137页哦 具有选择分离功能的高分子材料的出现,使上具有选择分离功能的高分子材料的出现,使上述的分离问题迎刃而解。膜分离
4、过程的述的分离问题迎刃而解。膜分离过程的主要特点主要特点是是以以具有选择透过性的膜作为分离的手段,实现物质具有选择透过性的膜作为分离的手段,实现物质分子尺寸的分离和混合物组分的分离分子尺寸的分离和混合物组分的分离。膜分离过程。膜分离过程的推动力有浓度差、压力差和电位差等。膜分离过的推动力有浓度差、压力差和电位差等。膜分离过程可概述为以下三种形式:程可概述为以下三种形式:渗析式膜分离渗析式膜分离 料液中的某些溶质或离子在浓度差、电位差的料液中的某些溶质或离子在浓度差、电位差的推动下,透过膜进入接受液中,从而被分离出去。推动下,透过膜进入接受液中,从而被分离出去。属于渗析式膜分离的有渗析和电渗析等
5、;属于渗析式膜分离的有渗析和电渗析等;第4页,此课件共137页哦 过滤式膜分离过滤式膜分离 利用组分分子的大小和性质差别所表现出透过利用组分分子的大小和性质差别所表现出透过膜的速率差别,达到组分的分离。属于过滤式膜分膜的速率差别,达到组分的分离。属于过滤式膜分离的有超滤、微滤、反渗透和气体渗透等;离的有超滤、微滤、反渗透和气体渗透等;液膜分离液膜分离 液膜与料液和接受液互不混溶,液液两相通过液膜与料液和接受液互不混溶,液液两相通过液膜实现渗透,类似于萃取和反萃取的组合。溶质液膜实现渗透,类似于萃取和反萃取的组合。溶质从料液进入液膜相当于萃取,溶质再从液膜进入接从料液进入液膜相当于萃取,溶质再从
6、液膜进入接受液相当于反萃取。受液相当于反萃取。第5页,此课件共137页哦 膜分离技术膜分离技术是是利用膜对混合物中各组分的选择利用膜对混合物中各组分的选择渗透性能的差异来实现分离、提纯和浓缩的新型分渗透性能的差异来实现分离、提纯和浓缩的新型分离技术。离技术。膜分离过程的共同优点是成本低、能耗膜分离过程的共同优点是成本低、能耗少、效率高、无污染并可回收有用物质,特别适合少、效率高、无污染并可回收有用物质,特别适合于性质相似组分、同分异构体组分、热敏性组分、于性质相似组分、同分异构体组分、热敏性组分、生物物质组分等混合物的分离,因而在某些应用中生物物质组分等混合物的分离,因而在某些应用中能代替蒸馏
7、、萃取、蒸发、吸附等化工单元操作。能代替蒸馏、萃取、蒸发、吸附等化工单元操作。实践证明,当不能经济地用常规的分离方法得到较实践证明,当不能经济地用常规的分离方法得到较好的分离时,膜分离作为一种分离技术往往是非常好的分离时,膜分离作为一种分离技术往往是非常有用的。并且膜技术还可以和常规的分离方法结合有用的。并且膜技术还可以和常规的分离方法结合起来使用,使技术投资更为经济。起来使用,使技术投资更为经济。第6页,此课件共137页哦 膜分离过程膜分离过程没有相的变化没有相的变化(渗透蒸发膜除外渗透蒸发膜除外),常温下即可操作;由于避免了高温操作,所浓缩和常温下即可操作;由于避免了高温操作,所浓缩和富集
8、物质的性质不容易发生变化,因此在膜分离过富集物质的性质不容易发生变化,因此在膜分离过程食品、医药等行业使用具有独特的优点;膜分离程食品、医药等行业使用具有独特的优点;膜分离装置简单、操作容易,对无机物、有机物及生物制装置简单、操作容易,对无机物、有机物及生物制品均可适用,并且不产生二次污染。由于上述优品均可适用,并且不产生二次污染。由于上述优点,近二三十年来,膜科学和膜技术发展极为迅点,近二三十年来,膜科学和膜技术发展极为迅速,目前已成为工农业生产、国防、科技和人民日速,目前已成为工农业生产、国防、科技和人民日常生活中不可缺少的分离方法,越来越广泛地应用常生活中不可缺少的分离方法,越来越广泛地
9、应用于化工、环保、食品、医药、电子、电力、冶金、于化工、环保、食品、医药、电子、电力、冶金、轻纺、海水淡化等领域。轻纺、海水淡化等领域。第7页,此课件共137页哦2 功能膜的分类功能膜的分类(1)按膜的材料分类按膜的材料分类 膜材料的分类膜材料的分类类类 别别膜材料膜材料举举 例例纤维素酯类纤维素酯类纤维素衍生物类纤维素衍生物类醋酸纤维素,硝酸纤维素,乙基纤维素等醋酸纤维素,硝酸纤维素,乙基纤维素等非纤维素酯类非纤维素酯类聚砜类聚砜类聚砜,聚醚砜,聚芳醚砜,磺化聚砜等聚砜,聚醚砜,聚芳醚砜,磺化聚砜等聚酰聚酰(亚亚)胺类胺类聚砜酰胺,芳香族聚酰胺,含氟聚酰亚胺等聚砜酰胺,芳香族聚酰胺,含氟聚酰
10、亚胺等聚酯、烯烃类聚酯、烯烃类涤纶,聚碳酸酯,聚乙烯,聚丙烯腈等涤纶,聚碳酸酯,聚乙烯,聚丙烯腈等含氟含氟(硅硅)类类聚四氟乙烯,聚偏氟乙烯,聚二甲基硅氧烷等聚四氟乙烯,聚偏氟乙烯,聚二甲基硅氧烷等其他其他壳聚糖,聚电解质等壳聚糖,聚电解质等第8页,此课件共137页哦(2)按膜的分离原理及适用范围分类按膜的分离原理及适用范围分类 根据分离膜的分离原理和推动力的不同,可将根据分离膜的分离原理和推动力的不同,可将其分为微孔膜、超过滤膜、反渗透膜、纳滤膜、渗其分为微孔膜、超过滤膜、反渗透膜、纳滤膜、渗析膜、电渗析膜、渗透蒸发膜等。析膜、电渗析膜、渗透蒸发膜等。(3)按膜断面的物理形态分类按膜断面的物
11、理形态分类 根据分离膜断面的物理形态不同,可将其分为根据分离膜断面的物理形态不同,可将其分为对称膜,不对称膜、复合膜、平板膜、管式膜、中对称膜,不对称膜、复合膜、平板膜、管式膜、中空纤维膜等。空纤维膜等。第9页,此课件共137页哦(4)按功能分类)按功能分类 日本著名高分子学者清水刚夫将膜按功能分为日本著名高分子学者清水刚夫将膜按功能分为分离功能膜(包括气体分离膜、液体分离膜、离子分离功能膜(包括气体分离膜、液体分离膜、离子交换膜、化学功能膜)、能量转化功能膜(包括浓交换膜、化学功能膜)、能量转化功能膜(包括浓差能量转化膜、光能转化膜、机械能转化膜、电能差能量转化膜、光能转化膜、机械能转化膜、
12、电能转化膜,导电膜)、生物功能膜(包括探感膜、生转化膜,导电膜)、生物功能膜(包括探感膜、生物反应器、医用膜)等。物反应器、医用膜)等。第10页,此课件共137页哦二二 膜材料及膜的制备膜材料及膜的制备1 膜材料膜材料 用作分离膜的材料包括广泛的天然的和人工合用作分离膜的材料包括广泛的天然的和人工合成的有机高分子材料和无机材料。成的有机高分子材料和无机材料。原则上讲,凡能成膜的高分子材料和无机材料原则上讲,凡能成膜的高分子材料和无机材料均可用于制备分离膜。但实际上,真正成为工业化均可用于制备分离膜。但实际上,真正成为工业化膜的膜材料并不多。这主要决定于膜的一些特定要膜的膜材料并不多。这主要决定
13、于膜的一些特定要求,如分离效率、分离速度等。此外,也取决于膜求,如分离效率、分离速度等。此外,也取决于膜的制备技术。的制备技术。第11页,此课件共137页哦 目前,实用的有机高分子膜材料有:目前,实用的有机高分子膜材料有:纤维素酯纤维素酯类、聚砜类、聚酰胺类、聚砜类、聚酰胺类及其他材料。从品种来说,类及其他材料。从品种来说,已有成百种以上的膜被制备出来,其中约已有成百种以上的膜被制备出来,其中约40多种已多种已被用于工业和实验室中。以日本为例,纤维素酯类被用于工业和实验室中。以日本为例,纤维素酯类膜占膜占53,聚砜膜占,聚砜膜占33.3,聚酰胺膜占,聚酰胺膜占11.7,其,其他材料的膜占他材料
14、的膜占2,可见纤维素酯类材料在膜材料中,可见纤维素酯类材料在膜材料中占主要地位。占主要地位。第12页,此课件共137页哦2 膜的制备膜的制备(1)分离膜制备工艺类型)分离膜制备工艺类型 膜的制备工艺对分离膜的性能十分重要。同样膜的制备工艺对分离膜的性能十分重要。同样的材料,由于不同的制作工艺和控制条件,其性能的材料,由于不同的制作工艺和控制条件,其性能差别很大。合理的、先进的制膜工艺是制造优良性差别很大。合理的、先进的制膜工艺是制造优良性能分离膜的重要保证。能分离膜的重要保证。目前,国内外的制膜方法很多,其中最实用的目前,国内外的制膜方法很多,其中最实用的是相转化法(流涎法和纺丝法)和复合膜化
15、法。是相转化法(流涎法和纺丝法)和复合膜化法。第13页,此课件共137页哦(2)相转化制膜工艺)相转化制膜工艺 相转化是指将均质的制膜液通过溶剂的挥发或相转化是指将均质的制膜液通过溶剂的挥发或向溶液加入非溶剂或加热制膜液,使液相转变为固向溶液加入非溶剂或加热制膜液,使液相转变为固相的过程。相转化制膜工艺中最重要的方法是相的过程。相转化制膜工艺中最重要的方法是LS型制膜法。它是由加拿大人劳勃(型制膜法。它是由加拿大人劳勃(S.Leob)和索里)和索里拉金(拉金(S.Sourirajan)发明的,并首先用于制造醋)发明的,并首先用于制造醋酸纤维素膜。酸纤维素膜。将制膜材料用溶剂形成均相制膜液,在模
16、具中将制膜材料用溶剂形成均相制膜液,在模具中流涎成薄层,然后控制温度和湿度,使溶液缓缓蒸流涎成薄层,然后控制温度和湿度,使溶液缓缓蒸发,经过相转化就形成了由液相转化为固相的膜,发,经过相转化就形成了由液相转化为固相的膜,其工艺框图可表示如下:其工艺框图可表示如下:第14页,此课件共137页哦聚合物溶剂添加剂均质制膜液流涎法制成平板型、圆管型;纺丝法制成中空纤维蒸出部分溶剂凝固液浸渍水洗后处理非对称膜LS法制备分离膜工艺流程框图法制备分离膜工艺流程框图第15页,此课件共137页哦(3)复合制膜工艺复合制膜工艺 由由L-S法制的膜,起分离作用的仅是接触空气法制的膜,起分离作用的仅是接触空气的极薄一
17、层,称为表面致密层。它的厚度约的极薄一层,称为表面致密层。它的厚度约0.251m,相当于总厚度的,相当于总厚度的1/100左右。理论研究表明可左右。理论研究表明可知,膜的透过速率与膜的厚度成反比。而用知,膜的透过速率与膜的厚度成反比。而用LS法法制备表面层小于制备表面层小于0.1m的膜极为困难。为此,发展的膜极为困难。为此,发展了复合制膜工艺,其方框图如图所示。了复合制膜工艺,其方框图如图所示。第16页,此课件共137页哦多孔支持膜涂覆交联加热形成超薄膜亲水性高分子溶液的涂覆复合膜形成超薄膜的溶液交联剂复合制膜工艺流程框图复合制膜工艺流程框图第17页,此课件共137页哦三三 典型的膜分离技术及
18、应用领域典型的膜分离技术及应用领域 典型的膜分离技术有微孔过滤典型的膜分离技术有微孔过滤(MF)、超滤、超滤(UF)、反渗透反渗透(RO)、纳滤、纳滤(NF)、渗析、渗析(D)、电渗析、电渗析(ED)、液膜、液膜(LM)及渗透蒸发及渗透蒸发(PV)等,下面分别介绍之。等,下面分别介绍之。1 微孔过滤技术微孔过滤技术(1)微孔过滤和微孔膜的特点微孔过滤和微孔膜的特点 微孔过滤技术始于十九世纪中叶,是以静压差为微孔过滤技术始于十九世纪中叶,是以静压差为推动力,利用筛网状过滤介质膜的推动力,利用筛网状过滤介质膜的“筛分筛分”作用进行分作用进行分离的膜过程。实施微孔过滤的膜称为微孔膜。离的膜过程。实施
19、微孔过滤的膜称为微孔膜。第18页,此课件共137页哦 微孔膜是均匀的多孔薄膜,厚度在微孔膜是均匀的多孔薄膜,厚度在90150m左右,过滤粒径在左右,过滤粒径在0.02510m之间,操作压在之间,操作压在0.010.2MPa。到目前为止,国内外商品化的微孔。到目前为止,国内外商品化的微孔膜约有膜约有13类,总计类,总计400多种。多种。微孔膜的主要优点为:微孔膜的主要优点为:孔径均匀,过滤精度高。能将液体中所有大孔径均匀,过滤精度高。能将液体中所有大于制定孔径的微粒全部截留;于制定孔径的微粒全部截留;孔隙大,流速快。一般微孔膜的孔密度为孔隙大,流速快。一般微孔膜的孔密度为107孔孔/cm2,微孔
20、体积占膜总体积的,微孔体积占膜总体积的7080。由。由于膜很薄,阻力小,其过滤速度较常规过滤介质快于膜很薄,阻力小,其过滤速度较常规过滤介质快几十倍;几十倍;第19页,此课件共137页哦 无吸附或少吸附。微孔膜厚度一般在无吸附或少吸附。微孔膜厚度一般在90150m之间,因而吸附量很少,可忽略不计。之间,因而吸附量很少,可忽略不计。无介质脱落。微孔膜为均一的高分子材料,无介质脱落。微孔膜为均一的高分子材料,过滤时没有纤维或碎屑脱落,因此能得到高纯度的过滤时没有纤维或碎屑脱落,因此能得到高纯度的滤液。滤液。微孔膜的缺点:微孔膜的缺点:颗粒容量较小,易被堵塞;颗粒容量较小,易被堵塞;使用时必须有前道
21、过滤的配合,否则无法正使用时必须有前道过滤的配合,否则无法正常工作。常工作。第20页,此课件共137页哦(2)微孔过滤技术应用领域)微孔过滤技术应用领域 微孔过滤技术目前主要在以下方面得到应用:微孔过滤技术目前主要在以下方面得到应用:微粒和细菌的过滤。可用于水的高度净化、食品和饮料的微粒和细菌的过滤。可用于水的高度净化、食品和饮料的除菌、药液的过滤、发酵工业的空气净化和除菌等。除菌、药液的过滤、发酵工业的空气净化和除菌等。微粒和细菌的检测。微孔膜可作为微粒和细菌的富微粒和细菌的检测。微孔膜可作为微粒和细菌的富集器,从而进行微粒和细菌含量的测定。集器,从而进行微粒和细菌含量的测定。第21页,此课
22、件共137页哦p气体、溶液和水的净化。大气中悬浮的尘埃、纤维、气体、溶液和水的净化。大气中悬浮的尘埃、纤维、花粉、细菌、病毒等;溶液和水中存在的微小固体颗花粉、细菌、病毒等;溶液和水中存在的微小固体颗粒和微生物,都可借助微孔膜去除。粒和微生物,都可借助微孔膜去除。p食糖与酒类的精制。微孔膜对食糖溶液和啤、黄酒等食糖与酒类的精制。微孔膜对食糖溶液和啤、黄酒等酒类进行过滤,可除去食糖中的杂质、酒类中的酵母酒类进行过滤,可除去食糖中的杂质、酒类中的酵母、霉菌和其他微生物,提高食糖的纯度和酒类产品的、霉菌和其他微生物,提高食糖的纯度和酒类产品的清澈度,延长存放期。由于是常温操作,不会使酒类清澈度,延长
23、存放期。由于是常温操作,不会使酒类产品变味。产品变味。第22页,此课件共137页哦p 药物的除菌和除微粒。以前药物的灭菌主要采用热压法。药物的除菌和除微粒。以前药物的灭菌主要采用热压法。但是热压法灭菌时,细菌的尸体仍留在药品中。而且对于但是热压法灭菌时,细菌的尸体仍留在药品中。而且对于热敏性药物,如胰岛素、血清蛋白等不能采用热压法灭菌热敏性药物,如胰岛素、血清蛋白等不能采用热压法灭菌。对于这类情况,微孔膜有突出的优点,经过微孔膜过滤。对于这类情况,微孔膜有突出的优点,经过微孔膜过滤后,细菌被截留,无细菌尸体残留在药物中。常温操作也后,细菌被截留,无细菌尸体残留在药物中。常温操作也不会引起药物的
24、受热破坏和变性。许多液态药物,如注射不会引起药物的受热破坏和变性。许多液态药物,如注射液、眼药水等,用常规的过滤技术难以达到要求,必须采液、眼药水等,用常规的过滤技术难以达到要求,必须采用微滤技术。用微滤技术。第23页,此课件共137页哦2 超滤技术超滤技术(1)超滤和超滤膜的特点超滤和超滤膜的特点 超滤技术始于超滤技术始于 1861 年,其过滤粒径介于微滤和年,其过滤粒径介于微滤和反渗透之间,约反渗透之间,约510 nm,在,在 0.10.5 MPa 的静压的静压差推动下截留各种可溶性大分子,如多糖、蛋白质差推动下截留各种可溶性大分子,如多糖、蛋白质、酶等相对分子质量大于、酶等相对分子质量大
25、于500的大分子及胶体,形成的大分子及胶体,形成浓缩液,达到溶液的净化、分离及浓缩目的。浓缩液,达到溶液的净化、分离及浓缩目的。超滤技术的核心部件是超滤膜,分离截留的原理超滤技术的核心部件是超滤膜,分离截留的原理为筛分,小于孔径的微粒随溶剂一起透过膜上的微为筛分,小于孔径的微粒随溶剂一起透过膜上的微孔,而大于孔径的微粒则被截留。膜上微孔的尺寸孔,而大于孔径的微粒则被截留。膜上微孔的尺寸和形状决定膜的分离效率。和形状决定膜的分离效率。第24页,此课件共137页哦 超滤膜均为不对称膜,形式有平板式、卷式、管超滤膜均为不对称膜,形式有平板式、卷式、管式和中空纤维状等。超滤膜的结构一般由三层结构式和中
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