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14-5-拟卤素.pdf

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1、知行合一、经世致用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 第 14 讲卤素 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

2、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

3、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知行合一、经世致用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 14.5 拟卤素 14.5 Quasi halogen B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

4、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B

5、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

6、B B B B B B B 知行合一、经世致用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 生活中生活中的的化学电镀是利用电解原理在某些金属表面上镀上其它金属或合金薄层的过程，氰化物在电镀中是作为优良的络合剂曾被广泛应用，但现在氰化电镀已逐步被无氰电镀取代。氰化物为什么能用于电镀？为什么要用无氰电镀取代氰化电镀？ B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

7、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

8、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知行合一、经世致用C e n t r a

9、 l S o u t h U n i v e r s i t y 氰 (CN)2 硫氰 (SCN)2 硒氰 (SeCN)2 氧氰 (OCN)2 与卤素单质的性质十分相似，被称为拟卤素。相应的 1 价阴离子 CN- (氰离子)、SCN-(硫氰酸根)、 SeCN-(硒氰酸根)、 OCN-(氰酸根) 等，能发生与卤素离子类似的反应。 Quasi halogen 拟卤素 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

10、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

11、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知行合一、经世致用C e n t r a l S o

12、u t h U n i v e r s i t y 拟卤素与卤素的相似性与氢形成酸：HCN = 5.810-10 HSCN = 0.14 HOCN = 210-4 盐的溶解性与卤化物相似： -碱金属盐易溶于水 -重金属盐如 Ag(I)、Hg(II)、Pb(II) 盐难溶于水 -难溶重金属氰化物能形成配离子而溶于 NaCN、KCN 溶液游离态容易挥发：如 (CN)2的沸点为 21.17 。与金属形成盐：如 NaCN、KSCN 等。 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

13、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

14、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知

15、行合一、经世致用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 能形成配合物： -如 KAg(CN)2、HAu(CN)4、ZnHg(SCN)4、CoHg(SCN)4 等。 -由于 CN-是强场配体，故形成的配合物稳定性较大。与水、碱性溶液均可发生歧化反应： (CN)2+ H2O = HCN + HOCN (CN)2+ 2OH-= CN-+ OCN-+ H2O 拟卤素具有氧化性，拟卤离子具有还原性： (SCN)2+ H2S = 2H+ 2SCN-+ S 2SCN-+ MnO2+ 4H+= Mn2+ (SCN)2+ 2H2O B B B B

16、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

17、 B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

18、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知行合一、经世致用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 氰和氰化物氰的性质： -无色气体，有苦杏仁味，熔点 245 K，沸点 253 K，极毒。 -化学性质与氯气相似。氰的制备： AgCN = 2Ag + (CN)2 Hg(CN)2+ HgCl2 = Hg2Cl2 + (CN)2 氰的结构： :NCCN: -加热 AgCN 或 Hg(CN)2与 HgCl2共热而制得。 B B B B B

19、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

20、 B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

21、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知行合一、经世致用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 氰与水作用： -氰与水的作用与氯相似。在 273 K 时，1 体积水可溶解 4 体积氰。 (CN)2 + H2O = HCN + HOCN 氰化氢性质： -常温下是无色液体，有苦杏仁味，剧毒，沸点 299 K，凝固点 260 K。 -液态 HCN 分子间有强烈的缔合作用，有很高的介电常数（298 K 时，介电常数为 107）。 -HCN

22、可与水任意比例混合，其水溶液称为氢氰酸。 HCN(aq) H+(aq) + CN-(aq) = 5.810-10 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

23、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

24、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知行合一、经世致用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 氰化物性质（与氯化物相似） -碱金属和碱土金属的氰化物易溶于水，其水溶液因水解而显碱性。 -重金属的氰化物难溶于水。氰根离子结构： (:CN:)- -含有孤对电子，容易与过渡金属离子（特别是 Cu2+、Ag+

25、、Au+ 等）形成配合物。 AgCN + CN-= Ag(CN)2- CuCN + 3CN-= Cu(CN)43- 4Au + 8NaCN + 2H2O + O2 = 4NaAu(CN)2+ 4NaOH B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

26、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

27、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知行合一、经世致用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 氰化物毒性氰化物及其衍生物均属剧毒物品，致死量为 0.05 g，几秒内就会死亡。中毒原因：强配位的 CN-取

28、代血红蛋白中的 O2，使血红蛋白失去输氧能力，中枢神经系统瘫痪。允许含量：空气 0.3 mg m-3、水 0.01 mg L-1 解毒：利用氰化物的强配合性和还原性。 ClO-+ CN-= Cl-+ OCN- Fe2+ 6CN-= Fe(CN)64- B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

29、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

30、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知行合一、经世致用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 生活中生活中的的化学电镀是利用电解原理在某些金属表面上镀上其它金

31、属或合金薄层的过程，氰化物在电镀中是作为优良的络合剂曾被广泛应用，但现在氰化电镀已逐步被无氰电镀取代。氰化物为什么能用于电镀？为什么要用无氰电镀取代氰化电镀？ -CN-离子能与很多金属形成稳定的配合物，起着稳定电镀液，提高阴极极化使镀层细致均匀，促进阳极溶解，提高电镀液导电能力等作用，因此在氰化电镀工业中得到广泛应用。 -因为 CN-离子毒性太大，为了确保安全，已经逐步被无氰电镀取代。 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

32、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

33、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知行合一、经

34、世致用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 硫氰和硫氰化物硫氰的性质： -常温下是黄色油状液体，凝固点 270 K，不稳定，可逐渐聚合为不溶性深红色固体 (SCN)x 。硫氰在四氯化碳和醋酸中可以稳定存在。硫氰的制备（由 AgSCN 悬浮在乙醚中与碘或溴反应制得）： 2AgSCN + Br2 = 2AgBr + (SCN)2 硫氰的结构：:NC S S CN: 硫氰的氧化性（与溴类似）： (SCN)2+ H2S = 2H+ 2SCN-+ S (SCN)2+ 2I-= 2SCN-+ I2 B B B B B B B B B B B B

35、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

36、 B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

37、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知行合一、经世致用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 硫氰酸盐的制备： -硫与碱金属氰化物共熔。 KCN + S = KSCN -由氨水与 CS2 反应。 4NH3+ CS2= NH4SCN + (NH4)2S 硫氰酸根的结构： (:S CN:)- 硫氰酸根的配位性：良好的配体 Fe3+ nSCN-= Fe(SCN)n3-nn = 1, 2, 6 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

38、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B

39、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

40、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知行合一、经世致用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 苦杏仁有止咳平喘，润肠通便等功效，但生吃大量苦杏仁常引起中毒，请通过查找资料，用所学化学知识解答中毒原因及防治措施。讨论题 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

41、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

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