6.3.1 苯环上的两类定位基及定位效应.pdf

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1、6 6. .3 3 取取代代基基的的定定位位效效应应 6 6. .3 3. .1 1 苯苯环环上上的的两两类类定定位位基基及及定定位位效效应应 X (X=Cl, Br) 卤化(halogenation) X2 FeX3 SO3H 浓 H2SO4 磺化(sulfonation) NO2 5060 硝化(nitration) HNO3 + H2SO4 CH3CH2Cl AlCl3/025 烷基化(alkylation) CH2CH3 CH3COCl AlCl3 酰基化(acylation) COCH3 苯苯的的亲亲电电取取代代反反应应 “五五化化” 6 6. .3 3. .1 1 苯苯环环上上的的

2、两两类类定定位位基基及及定定位位效效应应 G GG 邻邻位位间间位位对对位位 G 定定位位效效应应和和两两类类定定位位基基 若若相相对对G基基团团的的五五个个位位置置的的取取代代反反应应几几率率相相同同， 则则二二元元取取代代苯苯的的产产率率之之比比应应为为：邻邻 间间 对对 2 2 1 一一取取代代苯苯 6 6. .3 3. .1 1 苯苯环环上上的的两两类类定定位位基基及及定定位位效效应应 NO2 + HNO3 100 NO2NO2NO2 NO2 NO2 NO2 + 邻二硝基苯 5% 对二硝基苯 1% 间二硝基苯 94% H2SO4 CH3 + HNO3 30 CH3CH3CH3 NO2

3、NO2 NO2 + 邻硝基甲苯 59% 对硝基甲苯 37% 间硝基甲苯 4% H2SO4 相 对 反 应 速 率 25 1 610-8 H2SO4+HNO3 5055 NO2 钝钝化化 6 6. .3 3. .1 1 苯苯环环上上的的两两类类定定位位基基及及定定位位效效应应 苯苯环环上上原原有有的的取取代代基基称称为为 定定位位基基（Director）。 6 6. .3 3. .1 1 苯苯环环上上的的两两类类定定位位基基及及定定位位效效应应 第第一一类类定定位位基基：邻邻、对对位位定定位位基基（ortho, para directors） 使使新新引引入入的的取取代代基基主主要要进进入入其其

4、邻邻、对对位位，即即： 邻邻位位+对对位位取取代代产产物物的的产产率率60% 常常见见的的邻邻、对对位位定定位位基基 ： - -NH2 . - -NR2 . - -OH . - -OR . - -NH- -C- -R . O C O RO . - -CH3(- -R)- -Ar . - -X(Cl, Br, I ) . , , , ,- -O - 6 6. .3 3. .1 1 苯苯环环上上的的两两类类定定位位基基及及定定位位效效应应 邻邻、对对位位取取代代基基的的特特点点： 除除烃烃基基外外，与与苯苯直直接接相相连连的的原原子子，大大多多带带有有 未未共共用用电电子子对对。 与与苯苯直直接接

5、相相连连的的原原子子，一一般般不不含含有有双双键键或或叁叁 键键 ( (- -Ar例例外外) ) 。 - -NH2 . - -NR2 . - -OH . - -OR . - -NH- -C- -R . O C O RO . - -CH3(- -R)- -Ar . - -X(Cl, Br, I ) . , , , ,- -O - 6 6. .3 3. .1 1 苯苯环环上上的的两两类类定定位位基基及及定定位位效效应应 第第二二类类定定位位基基：间间位位定定位位基基（Meta Directors） 使使新新引引入入的的取取代代基基主主要要进进入入其其间间位位（间间位位取取代代 产产物物的的产产率率

6、40%）。 常常见见的的间间位位定定位位基基： O C H O C R O C OH O C OR O C NH2 - -NR3- -NO2- -CF3- -CCl3 + - -SO3H, , , , CN 6 6. .3 3. .1 1 苯苯环环上上的的两两类类定定位位基基及及定定位位效效应应 间间位位定定位位基基的的特特点点： 与苯环相连的原子大多带有正电荷或有极性的 双键、叁键 O CH O CR O C OH O COR O CNH2 - -NR3- -NO2- -CF3- -CCl3 + - -SO3H, , , , CN + 6 6. .3 3. .1 1 苯苯环环上上的的两两类类定定位位基基及及定定位位效效应应 6 6. .3 3. .1 1 苯苯环环上上的的两两类类定定位位基基及及定定位位效效应应 练练习习：判判断断下下列列化化合合物物中中A、B两两个个苯苯环环分分别别所所连连 基基团团属属于于哪哪一一类类定定位位基基？ C O NHA BC O O A B (1) (2)