醇酚醚简化课件.ppt

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1、醇酚醚简化醇酚醚简化第1页，此课件共67页哦一、分类、命名和结构一、分类、命名和结构 1、分类、分类伯伯醇醇(1醇醇)仲醇仲醇(2醇醇)叔醇叔醇(3醇醇)v 根据和羟基相连的碳原子的类型根据和羟基相连的碳原子的类型:8.1 醇醇第2页，此课件共67页哦v根据分子中羟基的数目根据分子中羟基的数目:一元醇、二元醇、三元醇。一元醇、二元醇、三元醇。乙二醇乙二醇 丙三醇丙三醇 (甘油甘油)v根据分子中烃基的类别根据分子中烃基的类别:环己醇环己醇苯甲醇苯甲醇 (苄醇苄醇)饱和醇饱和醇 不饱和醇不饱和醇 芳香醇芳香醇烯丙醇烯丙醇第3页，此课件共67页哦2、习惯命名法、习惯命名法:在在醇醇字前加上烃基的名称

2、字前加上烃基的名称异丙醇异丙醇 叔丁醇叔丁醇 苄醇苄醇(苯甲醇苯甲醇)第4页，此课件共67页哦3、系统命名法、系统命名法v 选择直接连有选择直接连有羟基的最长碳链作主链羟基的最长碳链作主链,从离从离羟基羟基最近的一端最近的一端开始编号。开始编号。4-甲基甲基-2-戊醇戊醇 2-苯基乙醇苯基乙醇苯为取代基苯为取代基 1-苯乙醇苯乙醇5-甲基甲基-2-异丙基环己醇异丙基环己醇(薄荷醇薄荷醇)第5页，此课件共67页哦2-丙烯醇丙烯醇 2-乙基乙基-2-丁烯丁烯-1-醇醇 v 不饱和醇不饱和醇,选择含不饱和键和连有羟基的最长碳链作主选择含不饱和键和连有羟基的最长碳链作主链链,碳原子的编号从离羟基最近的

3、一端开始。碳原子的编号从离羟基最近的一端开始。2-环己烯醇环己烯醇4-苯基苯基-3-戊烯醇戊烯醇5-苯基苯基-4-己烯己烯-2-醇醇第6页，此课件共67页哦注注:母母体体主主链链同同时时含含有有双双/叁叁键键和和羟羟基基/醛醛(酮酮)基基/羧羧基基等等两两种种官官能能团团的的化化合合物物(称称为为某某烯烯(炔炔)醇醇/醛醛(酮酮)/酸酸),其其中中烯烯(炔炔)为为次次要要官官能能团团,其其他他的的为为主主要要官官能能团团,两两个个官官能能团团的的位位置置均均要要标标明明(醛醛和和酸酸不不用用),其其中中烯烯的的位位次次写写在在“某某”字字前前,而而主主官官能能团团的的位位次次在在其其名名前前标

4、标明明,即即通通式式为为“n烯烯(炔炔)-某某烯烯(炔炔)-n醇醇(酮酮)-醇醇(酮酮)”。CH3CH=CHCH2COOH3-3-戊烯酸戊烯酸戊烯酸戊烯酸5 4 3 2 14-氯氯-2-戊烯醛戊烯醛HC C-CHCH2-CH(OH)CH3 CH2CH3 4-乙基乙基-5-己炔己炔-2-醇醇3-戊烯戊烯-2-酮酮 CH3CHCH=CHCHO Cl 第7页，此课件共67页哦2,3-二甲基二甲基-2,3-丁二醇丁二醇 2-羟甲基羟甲基-1,4-丁二醇丁二醇如果为多元醇如果为多元醇-选择含尽可能多选择含尽可能多-OH的最长碳链为母的最长碳链为母体。体。(R)-1-苯基苯基-3-丁烯丁烯-2-醇醇具特定

5、构型的醇具特定构型的醇,需需标标明构型明构型第8页，此课件共67页哦4、多官能团化合物、多官能团化合物v主官能团的母体优先次序为主官能团的母体优先次序为:羧酸、磺酸、羧酸、磺酸、酯、酰卤、酰酯、酰卤、酰胺、腈、胺、腈、醛、酮、醇、酚、胺、醛、酮、醇、酚、胺、醚。醚。3-羟基丁醛羟基丁醛 邻羟基苯甲醇邻羟基苯甲醇 邻羟基苯磺酸（不邻羟基苯磺酸（不是醇）是醇）第9页，此课件共67页哦二、物理性质二、物理性质1、沸点、沸点 原因原因:醇分子之间通过氢键互相缔合醇分子之间通过氢键互相缔合2、水溶性、水溶性 原因原因:低级醇可以与水分子形成氢键低级醇可以与水分子形成氢键,使醇在水分子中间使醇在水分子中间

6、取得位置。取得位置。3C以下的醇和叔丁醇以下的醇和叔丁醇,可以与水混溶可以与水混溶,丁醇在水中的溶丁醇在水中的溶解度为解度为8%,10C以上的醇几乎不溶于水。以上的醇几乎不溶于水。一元醇的沸点比相应的烷烃高得多元醇的沸点比相应的烷烃高得多。不溶于有机溶剂不溶于有机溶剂,溶于水溶于水;可用可用于除去有机物中少量的醇。于除去有机物中少量的醇。第10页，此课件共67页哦三、醇的化学性质三、醇的化学性质 酸性酸性 酯化反应酯化反应取代反应取代反应氧化反应氧化反应脱水反应脱水反应碱性、亲核性碱性、亲核性第11页，此课件共67页哦1)、酸性、酸性:与活泼金属反应与活泼金属反应 v反应活性反应活性:甲醇甲醇

7、 1醇醇 2醇醇 3醇醇。v乙醇钠在有机合成中常用作碱性试剂或亲核试剂乙醇钠在有机合成中常用作碱性试剂或亲核试剂。1、酸性和碱性、酸性和碱性叔叔丁醇钾是强碱性试剂丁醇钾是强碱性试剂,而亲核性相对较弱而亲核性相对较弱(位阻位阻);第12页，此课件共67页哦问题问题问题问题:不同的醇不同的醇,其酸性大小如何？其酸性大小如何？其酸性大小如何？其酸性大小如何？Why?Why?-C上烃基越多上烃基越多,+I越强越强,氧原子上电子云密度越大氧原子上电子云密度越大,对对RO-H解离越解离越不利不利;溶剂化作用使负电荷分散溶剂化作用使负电荷分散,而使而使RO-稳定。稳定。R体积越大体积越大,越不越不利于利于R

8、O-的溶剂化的溶剂化,不利于不利于RO-H的解离。的解离。第13页，此课件共67页哦2)、碱性、碱性:盐盐羊羊钅钅醇的弱碱性和弱酸性都很重要醇的弱碱性和弱酸性都很重要,都在有机化学中有重要的应用。第14页，此课件共67页哦例例例例:如何除去如何除去如何除去如何除去1-溴丁烷中少量的溴丁烷中少量的溴丁烷中少量的溴丁烷中少量的1-1-丁烯、正丁醇、正丁醚？丁烯、正丁醇、正丁醚？丁烯、正丁醇、正丁醚？丁烯、正丁醇、正丁醚？除去烷烃或卤代烃中的少量醇除去烷烃或卤代烃中的少量醇;答案答案:用浓硫酸洗用浓硫酸洗第15页，此课件共67页哦环己烷环己烷 环己烯环己烯 环己醇环己醇 区分醇与烷烃、卤代烃。区分醇

9、与烷烃、卤代烃。浓硫酸浓硫酸(分层分层)溶溶溶溶Br2CCl4褪色褪色第16页，此课件共67页哦2、卤代反应、卤代反应1)、与氢卤酸反应、与氢卤酸反应 氢卤酸的活性次序氢卤酸的活性次序:HI HBr HCl(即酸性顺序即酸性顺序)苄基醇苄基醇烯丙式醇烯丙式醇 3醇醇 2醇醇 1醇醇 甲醇。甲醇。醇醇的活性次序的活性次序:第17页，此课件共67页哦解释下列实验现象解释下列实验现象?差的离去基团差的离去基团差的离去基团差的离去基团BrBr -:弱的弱的弱的弱的亲亲亲亲核核核核试剂试剂试剂试剂S SN1 1历程历程历程历程:对对2醇、醇、3醇、醇、烯烯丙醇、丙醇、苄苄醇醇,发发生生SN1反反应应。碳

10、正离子碳正离子碳正离子碳正离子快快快快慢慢慢慢好的离去基团好的离去基团好的离去基团好的离去基团第18页，此课件共67页哦SN1反反应应特征特征:常会常会发发生生碳正离子重排！碳正离子重排！(重要重要)次产物次产物 主产物主产物第19页，此课件共67页哦多多数数伯伯醇醇的的亲亲核核取取代代反反应应是是SN2机机理理,但但C上上有有侧侧链链的的醇醇,亲亲核核试试剂剂从从背背后后进进攻攻的的位位阻阻增增大大,不不利利于于亲亲核核试试剂剂进进攻攻中中心心碳碳原原子子,也也不不利利于于SN2过过渡渡态态的形成的形成;更易更易SN1历历程并程并发发生重排生重排.SN N2历程历程:好的离去基团好的离去基团

11、好的离去基团好的离去基团快快快快慢慢慢慢第20页，此课件共67页哦 利用卤代利用卤代反应的快慢反应的快慢,可区别伯、仲、叔醇可区别伯、仲、叔醇,试剂用试剂用浓盐酸和催化剂浓盐酸和催化剂ZnCl2配成配成,称为称为Lucas(卢卡斯卢卡斯)试剂试剂。叔醇叔醇:室温下室温下立即出现浑浊立即出现浑浊,并分层并分层;仲醇仲醇:片刻片刻后出现浑浊后出现浑浊;伯醇伯醇:室温下室温下不浑浊不浑浊,加热加热才浑浊！才浑浊！原理原理:醇醇(6C以下以下)溶于水溶于水,而生成的氯代烃不溶于水。而生成的氯代烃不溶于水。卢卡斯试剂卢卡斯试剂:无水无水ZnClZnCl2和浓和浓HClHCl的混合物的混合物;可用于鉴别可

12、用于鉴别可用于鉴别可用于鉴别6C以下的伯、仲、叔醇以下的伯、仲、叔醇以下的伯、仲、叔醇以下的伯、仲、叔醇.(重要重要重要重要)第21页，此课件共67页哦2)、与卤化磷或亚硫酰氯反应、与卤化磷或亚硫酰氯反应(不重排不重排:SN2)亚硫酰氯亚硫酰氯(氯化亚砜氯化亚砜)由醇制备氯代烃的另一方法由醇制备氯代烃的另一方法第22页，此课件共67页哦3、脱水反应脱水反应 醇在质子酸催化下脱水主要按醇在质子酸催化下脱水主要按E1机理反应机理反应,反应活性反应活性:3醇醇 2醇醇 1醇醇。1)、分子内脱水、分子内脱水(消除反应消除反应)反应服从反应服从札依采夫札依采夫规则规则生成生成最稳定的最稳定的烯烃烯烃。第

13、23页，此课件共67页哦也可用也可用Al2O3的脱水的脱水,优优点点:反反应应中很少有重排中很少有重排现现象象产产生生:第24页，此课件共67页哦反应历程反应历程:E1,碳正离子重排碳正离子重排次产物次产物 主产物主产物第25页，此课件共67页哦推测下面反应历程推测下面反应历程:H+H3CCH3OHCH3CH3第26页，此课件共67页哦CH2OHHH+OH2CH2CH2CH2CHCH2+-H-H2 2OO1,2-1,2-亚甲基迁移亚甲基迁移亚甲基迁移亚甲基迁移CH2CH2CH2CHCH2+碳正离子碳正离子扩环重排扩环重排正碳离子的正碳离子的扩环重排扩环重排易发易发生在生在45和和56元环元环C

14、H2OHHH+扩环重排扩环重排(了解了解)第27页，此课件共67页哦2)、分子间脱水、分子间脱水(亲核取代反应亲核取代反应)制备简单醚制备简单醚S SN N2 2机理机理机理机理:质质质质子化子化子化子化;另一分子乙醇背面另一分子乙醇背面另一分子乙醇背面另一分子乙醇背面进进进进攻形成攻形成攻形成攻形成过过过过渡渡渡渡态进态进态进态进而生而生而生而生成取代成取代成取代成取代产产产产物物物物;空阻影响空阻影响空阻影响空阻影响较较较较大大大大,伯醇易得伯醇易得伯醇易得伯醇易得醚醚醚醚。温度低利于生成醚温度低利于生成醚,温度高利于生成烯。温度高利于生成烯。3醇主要产物为烯。醇主要产物为烯。第28页，此

15、课件共67页哦硫酸氢甲酯硫酸氢甲酯 硫酸二甲酯硫酸二甲酯 硫酸硫酸是二元酸是二元酸,醇与硫酸可以生成醇与硫酸可以生成单酯或二酯单酯或二酯。4、与无机含氧酸的、与无机含氧酸的酯化反应酯化反应醇与无机酸或有机酸之间脱水所生成的产物称为酯。醇与无机酸或有机酸之间脱水所生成的产物称为酯。(1)硫酸硫酸酯酯第29页，此课件共67页哦醇醇和和硝酸硝酸作用生成硝酸酯作用生成硝酸酯。三硝酸甘油酯三硝酸甘油酯(3)硝酸硝酸酯酯 第30页，此课件共67页哦5、氧化氧化和脱氢和脱氢反应反应(-H(-H的反应的反应)(1)氧化反应氧化反应 常用氧化常用氧化试剂试剂:KMnO4/H+或或 K2Cr2O7/H+溶液溶液

16、一般将一般将伯醇伯醇直接氧化直接氧化为为羧羧酸酸(很很难难停留在停留在醛醛的的阶阶段段):仲醇仲醇氧化生成氧化生成酮酮:叔醇在一般条件下不被氧化叔醇在一般条件下不被氧化,但在但在剧剧烈的条件下烈的条件下,则则断裂成小分子断裂成小分子产产物。物。第31页，此课件共67页哦 选择选择性氧化性氧化剂剂:CrO3吡吡啶啶的的CH2Cl2溶液溶液(沙瑞特沙瑞特试剂试剂 p274)可使可使伯醇伯醇的氧化停留在的氧化停留在醛醛的的阶阶段段,仲醇仲醇氧化生成氧化生成酮酮,且不饱且不饱和键不受影响和键不受影响,产率也较高产率也较高:第32页，此课件共67页哦6、邻二醇的特殊反应、邻二醇的特殊反应邻邻二醇被高碘酸

17、二醇被高碘酸(HIO4)氧化氧化+2HIO3+2H2O 第33页，此课件共67页哦四、四、醇的制法醇的制法 自学自学 1、烯烃加水、烯烃加水(略略)2、烯烃的硼氢化、烯烃的硼氢化-氧化反应氧化反应 反应特点反应特点:反马氏规反马氏规则则;顺式加成顺式加成;无重排无重排产物产物.三烷基硼三烷基硼第34页，此课件共67页哦4、醛或酮的还原、醛或酮的还原 p290 用用LiAlH4或或NaBH4还原还原碳氧双键碳氧双键,可保留碳碳双键。可保留碳碳双键。3、卤代烃水解卤代烃水解 卤代烃比较容易得到才用卤代烃比较容易得到才用,通常是用醇合成卤代烃。通常是用醇合成卤代烃。第35页，此课件共67页哦5、由由

18、Grignard试剂试剂 重点！重点！2醇醇3醇醇增加增加2个碳的个碳的1醇醇增加增加1个碳的个碳的1醇醇第36页，此课件共67页哦练习练习第37页，此课件共67页哦 格氏格氏试剂和环氧乙烷试剂和环氧乙烷发生作用发生作用,生成比原料生成比原料多两个碳的多两个碳的伯醇。伯醇。第38页，此课件共67页哦CH3CH=C(CH3)2CrO3/吡啶吡啶第39页，此课件共67页哦一、一、结构和命名结构和命名 苯酚苯酚 邻甲基苯酚邻甲基苯酚 8.2 酚酚 酚酚是羟基直接和芳环相连的化合物。根据羟基的是羟基直接和芳环相连的化合物。根据羟基的数目数目,分别称为一元酚、二元酚和多元酚。分别称为一元酚、二元酚和多元

19、酚。邻苯二酚邻苯二酚 第40页，此课件共67页哦4-烯丙基烯丙基-2-甲氧基苯酚甲氧基苯酚-萘酚萘酚-萘酚萘酚 邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸 COOH、SO3H COOR、CONH2 CHO、CO OH(醇醇 酚酚)、SH NH2 CC、C=C Ph R OR、X、NO2 第41页，此课件共67页哦黄黄腐腐酚酚(2,4,4-三三羟羟基基-6-甲甲氧氧基基-3-异异戊戊烯烯基基查查尔尔酮酮,一一种种啤啤酒酒花花多多酚酚查查尔尔酮酮),可可以以保保护护脑脑细细胞胞不不受受氧氧化化损损伤伤,从从而而可可以以预预防防或或者者减减缓缓帕帕金金森森氏氏病病和和其其它神经衰退性病变。它神经衰退性病变。中国科学家

20、发现啤酒中的成分可预防老年痴呆症第42页，此课件共67页哦二、化学性质二、化学性质 1、酚羟基的反应、酚羟基的反应 碳酸碳酸 苯酚苯酚 水水 醇醇 pKa6.38 10 15.718反应可用于酚的分离和鉴别。反应可用于酚的分离和鉴别。如苯和苯酚分离如苯和苯酚分离1)、酸性酸性:第43页，此课件共67页哦取代酚的酸性规律取代酚的酸性规律 酚的苯环上连有强吸电子基团使酸性增强。连有供电子基团使酚的苯环上连有强吸电子基团使酸性增强。连有供电子基团使酸性减弱。酸性减弱。邻对位影响大于间位邻对位影响大于间位.pKa10.28 10.0 7.23 8.39 7.15 4.00 0.71苦味酸苦味酸苦味酸苦

21、味酸NO2NO2O2NOHNO2NO2OHNO2OHNO2OHOHNO2OH石炭酸石炭酸第44页，此课件共67页哦诱导吸电子作用中诱导吸电子作用中无无共轭吸电子作用共轭吸电子作用诱导吸电子作用小诱导吸电子作用小共轭吸电子作用大共轭吸电子作用大诱导吸电子作用大、诱导吸电子作用大、共轭吸电子作用大共轭吸电子作用大 酚的苯环上连有强吸电子基团使酸性增强酚的苯环上连有强吸电子基团使酸性增强,邻对位影响大于邻对位影响大于间位的解释间位的解释:第45页，此课件共67页哦紫色紫色 不同的酚所产生的颜色不相同不同的酚所产生的颜色不相同,这个反应常用于各种这个反应常用于各种酚的定性检验。酚的定性检验。具有烯醇式

22、结构的化合物都可发生具有烯醇式结构的化合物都可发生此此显色反应显色反应,苯苯酚也可看作是烯醇式结构的化合物。酚也可看作是烯醇式结构的化合物。2)、与、与FeCl3的显色反应的显色反应对苯二酚对苯二酚:暗绿色暗绿色,对甲苯酚对甲苯酚:蓝色蓝色(具体颜色不要求记具体颜色不要求记)第46页，此课件共67页哦3)、酯的生成、酯的生成:OH+CH3COClOCOCH3乙酸苯酯乙酸苯酯乙酸苯酯乙酸苯酯水杨酸水杨酸邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸乙酰水杨酸乙酰水杨酸乙酰水杨酸乙酰水杨酸(阿斯匹林阿斯匹林阿斯匹林阿斯匹林)乙酰氧基苯甲酸乙酰氧基苯甲酸NaOH酚的亲核性比醇弱酚的亲核性比醇弱,难

23、于直接酯化难于直接酯化,通常用酸酐和酰氯通常用酸酐和酰氯第47页，此课件共67页哦4)、芳醚的生成、芳醚的生成:(重点重点)应用应用应用应用保护酚羟基保护酚羟基成醚反应转化为不活泼的醚成醚反应转化为不活泼的醚;芳香醚断裂重新产生酚芳香醚断裂重新产生酚.Willamson合合成成:卤卤代代烃烃与与醇醇钠钠(此此处处为为酚酚钠钠)合成合成醚醚。HI+CH3I 被碘氢酸解被碘氢酸解第48页，此课件共67页哦2、芳环上的亲电取代反应、芳环上的亲电取代反应 室室温温下下酚酚在在中中性性或或碱碱性性溶溶液液中中溴溴化化,得得到到2,4,6-三三溴溴苯苯酚酚,可可用用于于苯苯酚酚的检验。的检验。1)卤代卤代

24、酚酚 在在 酸酸 性性 条条 件件 下下 或或 在在CCl4等等非非极极性性溶溶液液中中进进行行氯氯化化和和溴溴化化,一一般般只只得得到到一一卤卤代代产产物。物。由于由于羟羟基是基是邻对邻对位定位基位定位基,使苯使苯环环活化活化,因此因此,酚的酚的亲电亲电取代反取代反应应更容易更容易进进行行,取代取代发发生在生在羟羟基的基的邻邻位或位或对对位位.+Br2白色白色第49页，此课件共67页哦邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离:沸点低沸点低 216 沸点高沸点高 279 2)硝化硝化苯酚在室温下与稀硝酸反苯酚在室温下与稀硝酸反应应,即可得到即可得到邻

25、邻位和位和对对位一取代位一取代产产物物.室温室温+稀稀HNO3+第50页，此课件共67页哦3)、磺化、磺化OHNO2O2NNO2HNOHNO3 3H2SO4(浓浓)25 oCH2SO4(浓浓)100 oCH2SO4(浓浓)100 oCH2SO4(浓浓)80 oC第51页，此课件共67页哦4)、付、付-克化反应克化反应了解了解酚烷基化反应的烷基化试剂一般用烯烃或醇酚烷基化反应的烷基化试剂一般用烯烃或醇酚烷基化反应的烷基化试剂一般用烯烃或醇酚烷基化反应的烷基化试剂一般用烯烃或醇,一般用质子酸或一般用质子酸或一般用质子酸或一般用质子酸或BFBF3 3催化催化催化催化:为什么不用为什么不用为什么不用为

26、什么不用AlClAlCl3 3催化？催化？催化？催化？第52页，此课件共67页哦酚酯在酚酯在酚酯在酚酯在AlClAlCl3 3或或或或ZnClZnCl2 2等等等等LewisLewis酸存在下酸存在下酸存在下酸存在下,生成邻或对羟基苯乙酮生成邻或对羟基苯乙酮生成邻或对羟基苯乙酮生成邻或对羟基苯乙酮羧酸羧酸*苯酚的羟基和苯环均可发生酰基化反应，情况如下：苯酚的羟基和苯环均可发生酰基化反应，情况如下：对苯环酰基化有利对苯环酰基化有利对酚羟基氧上的酰基化有利对酚羟基氧上的酰基化有利(酚酯酚酯)路易斯酸路易斯酸(羧酸用羧酸用BF3)质子酸或碱质子酸或碱苯酚苯酚+酸酐酸酐酰卤酰卤BF3+CH3COOH+

27、H2SO4AlCl320-25AlCl3165+弗里斯弗里斯(Fries,K)重排重排第53页，此课件共67页哦3、氧化反应、氧化反应 酚酚类很容易氧化类很容易氧化,与空气长期接触颜色会逐渐变深。与空气长期接触颜色会逐渐变深。对苯醌对苯醌(黄色黄色)或空气中的氧气或空气中的氧气第54页，此课件共67页哦三、酚的制备三、酚的制备磺化碱溶法磺化碱溶法HH2 2SOSO4 4SO3HNaOHNaOH300300ONaHH+OH氯苯水解法氯苯水解法当苯环上有吸电子基时当苯环上有吸电子基时,易水解易水解,因此制备此类酚时不需高压因此制备此类酚时不需高压.p250第55页，此课件共67页哦优点优点:原料易

28、得原料易得,副产物丙酮是重要的化工原料副产物丙酮是重要的化工原料 一举两得一举两得。机理机理:涉及涉及过氧化氢重排历程过氧化氢重排历程。思考题思考题:由苯和丙烯合成苯酚和丙酮。由苯和丙烯合成苯酚和丙酮。异丙苯氧化法异丙苯氧化法第56页，此课件共67页哦一、一、结构和命名结构和命名 8.3 醚醚 通通式式为为醚醚的的结结构构通通式式为为 ROR(R)、ROAr 或或 ArOAr,两两个个烃烃基基相相同同时时称称为为简简单单醚醚,不不相相同同时时称称为为混混合合醚醚;两个烃基中至少有一个是芳基两个烃基中至少有一个是芳基(Ar)的醚称为的醚称为芳香醚芳香醚。环醚环醚:烃基两端与醚键相连烃基两端与醚键

29、相连,也叫环氧化合物也叫环氧化合物。第57页，此课件共67页哦醚醚的命名的命名乙醚乙醚 甲乙醚甲乙醚 结构简单的醚结构简单的醚的命名通常用习惯命名法的命名通常用习惯命名法:R=R,简单醚简单醚:(二二)某醚某醚RR,混合醚混合醚:某某醚某某醚环醚环醚:环氧某烷环氧某烷苯甲醚苯甲醚 1,4-环氧丁烷环氧丁烷 四四氢呋喃氢呋喃(THF)环氧乙烷环氧乙烷1,2-环氧丙烷环氧丙烷第58页，此课件共67页哦 烃烃基结构复杂的醚使用系统命名基结构复杂的醚使用系统命名,将将烷氧基作为取代烷氧基作为取代基命名。基命名。2-甲基甲基-4-甲氧基戊烷甲氧基戊烷 1-甲氧基甲氧基-2-乙氧基乙烷乙氧基乙烷 1-甲氧

30、基甲氧基-2,2-二甲基丙烷二甲基丙烷(3S)-3-甲基甲基-6-甲氧基甲氧基-3-己醇己醇命名格式命名格式:构型构型+取代基取代基+母体母体(位置位置+名称名称)第59页，此课件共67页哦二、化学性质二、化学性质 1、钅、钅 羊盐的生成羊盐的生成(弱碱性弱碱性)因此因此,醚可以溶于浓的强酸中醚可以溶于浓的强酸中,利用这一特性可区别醚与烷烃或卤代烃利用这一特性可区别醚与烷烃或卤代烃.醚醚的化学性质稳定的化学性质稳定,醚对碱、氧化剂、还原剂稳定。醚对碱、氧化剂、还原剂稳定。可用金可用金属钠干燥醚类属钠干燥醚类,醚在许多有机反应中可作溶剂。醚在许多有机反应中可作溶剂。第60页，此课件共67页哦2、

31、醚键的断裂、醚键的断裂 v伯烷基醚一般按伯烷基醚一般按SN2历程进行历程进行,较小的烷基变成卤代烷。较小的烷基变成卤代烷。醚与浓醚与浓HI、HBr加热加热,可断裂醚键生成醇和卤代烃。可断裂醚键生成醇和卤代烃。注注:酸少量时酸少量时,醚键断裂醚键断裂生成大醇和小卤代烃生成大醇和小卤代烃;酸过量时酸过量时,醚键断裂生成醚键断裂生成卤代烃卤代烃。SN2历历程程:从小基从小基团团背背面面进进攻控阻小攻控阻小第61页，此课件共67页哦v 醚键上连有易生成碳正离子的烷基醚键上连有易生成碳正离子的烷基,按按SN1历程进行历程进行了解了解v 一芳基醚生成酚和卤代烷一芳基醚生成酚和卤代烷,二芳基醚则不易断裂。二

32、芳基醚则不易断裂。注注:酸少量时酸少量时,醚键断裂醚键断裂生成小醇和大卤代烃。生成小醇和大卤代烃。+HI第62页，此课件共67页哦v 1,2环氧化合物的开环反应环氧化合物的开环反应(1)与与RMgX反反应应制备比原料制备比原料R多多2个碳的伯醇。个碳的伯醇。格式格式试剂试剂作作为亲为亲核核试剂试剂区域区域选择选择性地性地进进攻攻环环氧丙氧丙烷烷中含中含氢氢多的碳多的碳原子原子,空空间间位阻起主要作用位阻起主要作用.第63页，此课件共67页哦(CH3)2CHMgX +无水醚无水醚H+H2O第64页，此课件共67页哦3、自动氧化自动氧化(-H被氧化被氧化)了解了解了解了解v醚醚-位上的位上的H容易

33、在容易在C-H之间发生自动氧化之间发生自动氧化,慢慢生成过氧化慢慢生成过氧化物。物。v检验过氧化物检验过氧化物:用湿润的淀粉用湿润的淀粉-碘化钾试纸。碘化钾试纸。v除去醚中的过氧化物除去醚中的过氧化物:储存乙醚储存乙醚,应加入适当还原剂应加入适当还原剂,避免过氧化物的生成避免过氧化物的生成;蒸馏乙醚时蒸馏乙醚时,不要蒸干不要蒸干,以免引起爆炸。以免引起爆炸。第65页，此课件共67页哦（1）醇分子间脱水制备）醇分子间脱水制备伯醇单醚伯醇单醚伯醇单醚伯醇单醚4、醚的制备、醚的制备2C4H9OHHH+C4H9OC4H9正丁醚正丁醚(CH3)3COH(CH3)3C+(CH3)2C=CH2-H+H+-H+-H2O+H2O蒸馏得烯蒸馏得烯第66页，此课件共67页哦RX+NaORROR+NaX SN反应反应(注意原料的选择注意原料的选择)CH3CCH3CH3OCH2CH3CH3CH2X +CH3CONaCH3CH3选择伯卤代烷选择伯卤代烷CH3CH2ONa+CH3CXCH3CH3CH3CH3C=CH2原因原因:叔卤代烷叔卤代烷,碱性条件下碱性条件下,易发生消除反应易发生消除反应.（2）威廉姆森合成制备）威廉姆森合成制备混醚和芳醚混醚和芳醚混醚和芳醚混醚和芳醚第67页，此课件共67页哦