非水溶液中的酸碱滴定法课件.ppt
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1、关于非水溶液中的酸碱滴定法第1页,此课件共38页哦第一节第一节 非水滴定的基本原理非水滴定的基本原理一、非水溶剂的分类:A.质子性溶剂质子性溶剂:具有较强的授受质子能力的溶剂 1)酸性溶剂 2)碱性溶剂 3)两性溶剂B.非质子性溶剂非质子性溶剂:溶剂分子中无转移性质子的溶剂 1)偶极亲质子性溶剂 2)惰性溶剂C.混合溶剂第2页,此课件共38页哦v酸性溶剂:具有较强的给出质子能力的溶剂例如:甲酸,醋酸,丙酸,硫酸特点:酸性H2O,碱性H2O适用:滴定弱碱性物质作用:酸性介质,能增强被测碱的强度HAc+HAc H2 Ac+Ac-第3页,此课件共38页哦v碱性溶剂:具有较强的接受质子能力的溶剂例如:
2、乙二胺,乙醇胺,丁胺适用:滴定弱酸性物质作用:碱性介质,能增强被测酸的强度 H2NCH2CH2NH2 +H2NCH2CH2NH2 H2NCH2CH2NH3+H2NCH2CH2NH-第4页,此课件共38页哦v两性溶剂:既易给出质子、又易接受质子的 溶剂例如:甲醇,乙醇,乙丙醇特点:碱性、酸性与水相似(给出质子、接受质子 两种能力差不多,与水相似)适用:滴定不太弱的酸性或碱性物质作用:中性介质,传递质子CH3OH +CH3OH CH3OH2+CH3O-第5页,此课件共38页哦v偶极亲质子性溶剂(非质子亲质子性溶剂):溶剂分子中无转移性质子,但具有较弱的接 受质子的倾向,且具有程度不同形成氢键的 能
3、力例:酮类,酰胺类,腈类,吡啶类特点:具微弱碱性和弱的形成氢键能力;不具碱性适用:滴定弱酸性物质第6页,此课件共38页哦v惰性溶剂:溶剂分子中无转移性质子和接受 质子的倾向,也无形成氢键的能力例:苯,甲苯,氯仿,四氯化碳)特点:不参加酸碱反应适用:滴定弱酸性物质作用:常与质子溶剂混用,用来溶解、分散、稀释 溶质第7页,此课件共38页哦v混合溶剂:质子性溶剂与惰性溶剂混合例:冰醋酸-醋酐,冰醋酸-苯弱碱性物质滴定 苯-甲醇羧酸类的滴定 二醇类-烃类溶解有机酸盐、生物碱和高 分子化合物特点:使样品易溶,滴定突跃,终点变色敏锐第8页,此课件共38页哦二、溶剂的性质二、溶剂的性质(一)溶剂的离解性(二
4、)溶剂的酸碱性(三)溶剂的极性(四)均化效应和区分效应 第9页,此课件共38页哦(一)溶剂的离解性注:溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定 每一对共轭酸碱对中,酸越强,其对应的共轭碱越弱共轭酸碱对共轭酸碱对共轭酸碱对共轭酸碱对2 2溶剂阴离子溶剂阴离子溶剂阴离子溶剂阴离子 酸的离解 SH H+S-碱的离解 SH +H+SH2+溶剂的自身离解反应 SH +SH SH2+S-或溶剂质子自递反应共轭酸碱对共轭酸碱对共轭酸碱对共轭酸碱对1 1溶剂合质子溶剂合质子溶剂合质子溶剂合质子第10页,此课件共38页哦溶剂的质子自递常数或离子积溶剂的质子自递常数或离子积溶剂固有酸常数溶剂固有酸常数溶剂固有
5、碱常数溶剂固有碱常数溶剂自身离解常数溶剂自身离解常数溶剂自身离解常数溶剂自身离解常数 注:注:K Ks s值是非水溶剂的重要特性,可以了解酸碱滴定反应的完全值是非水溶剂的重要特性,可以了解酸碱滴定反应的完全 程度以及混合酸碱有无连续滴定的可能性程度以及混合酸碱有无连续滴定的可能性第11页,此课件共38页哦滴定反应常数滴定反应常数 质子性溶剂中的酸碱滴定反应:结论结论 KaSH 或KbSH为定值,衡量溶剂授受质子能力的大小 KaSH 或KbSH,Ks,Kt,滴定反应完全程度 Ks对滴定突跃的影响:Ks,滴定单一组分的pH 滴定准确度SH2+S-2 SH 溶剂合质子溶剂合质子溶剂合质子溶剂合质子溶
6、剂阴离子溶剂阴离子溶剂阴离子溶剂阴离子强酸强酸强酸强酸强碱强碱强碱强碱第12页,此课件共38页哦例:水溶液(Kw=1.010-14 )NaOH(0.1000mol/L)HCL(0.1000mol/L)pH=4.3 9.7,pH=5.4乙醇溶液中(Ks=1.010-19.1)C2H5ONa(0.1000mol/L)HCL(0.1000mol/L)pH*=4.3 14.8,pH*=10.5 滴定突跃范围 水溶液中水溶液中 H H2 2O+HO+H2 2O HO H3 3O O+OH+OH-醋酸溶液中醋酸溶液中 HAC+HAC HHAC+HAC H2 2ACAC+AC+AC-乙醇溶液中乙醇溶液中 C
7、 C2 2H H5 5OH+COH+C2 2H H5 5OH COH C2 2H H5 5OHOH+C+C2 2H H5 5O O-第13页,此课件共38页哦(二)溶剂的酸碱性1.酸HA溶在溶剂SH中:注:HA的表观酸度决定于HA的固有酸度和溶剂的固有碱度 溶剂SH碱性越强,反应越完全,HA的酸性越强 酸 HA HHA H+A+A-碱碱 SH+HSH+H+SH SH2 2+离解平衡反应离解平衡反应 HA+SH SHHA+SH SH2 2 +A+A-HAHAHAHA固有酸常数固有酸常数固有酸常数固有酸常数 溶剂固有碱常数溶剂固有碱常数溶剂固有碱常数溶剂固有碱常数 HAHAHAHA在溶剂中表观酸常
8、数在溶剂中表观酸常数在溶剂中表观酸常数在溶剂中表观酸常数 例:例:HCLHCL在在H H2 2O O 中的酸性中的酸性在在HAcHAc中的酸性(中的酸性(H H2 2O O的碱性的碱性HAcHAc)第14页,此课件共38页哦续前续前2.碱B溶在溶剂SH中 注:B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度 溶剂SH酸性越强,反应越完全,B的碱性越强 碱 B+HB+H+BH BH+酸酸 SH HSH H+S+S-离解平衡反应离解平衡反应 B+SH SB+SH S-+BH+BH+B B B B固有碱常数固有碱常数固有碱常数固有碱常数 溶剂固有酸常数溶剂固有酸常数溶剂固有酸常数溶剂固有酸常数 B B
9、 B B在溶剂中表观碱常数在溶剂中表观碱常数在溶剂中表观碱常数在溶剂中表观碱常数 例:例:NHNH3 3在在HAcHAc中的碱性在中的碱性在H H2 2O O中碱性(中碱性(HAcHAc的酸性的酸性H H2 2O O)第15页,此课件共38页哦续前续前结论结论物质的酸碱性强弱与其自身授受质子能力及溶剂 授受质子能力有关碱性溶剂使弱酸的酸性增强,酸性溶液使弱碱的碱性增强溶剂的酸碱性影响滴定反应的完全度第16页,此课件共38页哦(三)溶剂的极性 介电常数:介电常数:表示带相反电荷的质点在溶液中离解 所需能量的大小 结论结论:溶剂极性,f,能量,越易于解离,酸性 HA+SH SH HA+SH SH2
10、 2+A A-SH SH2 2+A+A-B+SH BH B+SH BH+S S-BH BH+S+S-电离电离离解离解电离电离离解离解电离:电离:酸、碱同溶剂间发生质子转移,静电引力作用下形成离子对酸、碱同溶剂间发生质子转移,静电引力作用下形成离子对离解:离解:离子对在溶剂作用下分开,形成溶剂合质子或溶剂阴离子离子对在溶剂作用下分开,形成溶剂合质子或溶剂阴离子库仑定律库仑定律 不带电酸碱不带电酸碱例:例:例:例:HAcHAc在水在水(=80.37(=80.37)中比在乙醇)中比在乙醇(=25(=25)中酸性强)中酸性强第17页,此课件共38页哦续前续前没有离子对的生成,离解过程不受的影响NH4+
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