大学课件无机及分析化学-第五章分析化学概论.ppt

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1、,第一节 分析化学概述 第二节 定量分析误差的分类及表示方法 第三节 提高分析结果准确度的方法 第四节 有限数据的统计处理 第五节 滴定分析法,第五章 分析化学概论,一、分析化学的任务和作用 分析化学要解决三个方面的问题： 1. 研究体系中存在哪些物质？ 定性分析 2. 研究体系中物质的量是多少？ 定量分析 3. 这些物质的结构和存在形态是什么？ 结构分析 分析化学是研究物质化学组成、含量、结构及有关理论的一门学科。,第一节 分析化学概述,第五章第一节,根据分析任务划分有： 定性分析、定量分析、结构分析 2. 根据分析对象划分有： 无机分析、有机分析 3. 根据分析对象的含量划分有： 常量分析

2、(1% )、微量分析(0.011%)、痕量分析(0.01%),第五章第一节,二、分析化学的分类,按样品用量分：,第五章第一节,二、分析化学的分类,4. 根据分析原理划分有：化学分析和仪器分析 化学分析：以物质的化学反应为基础的分析方法。 主要有容量分析法和重量分析法。 容量分析又称滴定分析，包括：酸碱滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法和配位滴定法。 仪器分析：以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法，这类方法都需要特殊的仪器，固称为仪器分析。 仪器分析的内容特别丰富：光学分析法、电化学分析法、色谱分析法、质谱分析法、核磁分析法和放射化学分析法等。,第五章第一节,二、分析化学的分类,5. 根据

3、分析的目的划分： 例行分析、快速分析、仲裁分析 例行分析：是指一般化验室对日常生产中的原材料和产品而进行的分析。 快速分析：是为控制生产过程提供信息。如炼钢时的炉前分析。 仲裁分析：为了裁判不同单位对同一试样分析得出不同的测定结果，这时要求权威机构用公认的标准方法进行准确的分析。,1. 分析试样的采集,第五章第一节,三、分析程序,首先要保证所取的试样具有代表性。 （1）对于分布比较均匀的试样：如金属试样、水样、液态试样、气态试样以及一些比较均匀的化工试样，一般任意取一部分或稍加搅匀取其中的一部分。,（2）对于分布不均匀的试样：如矿石、煤炭、土壤等试样是一些颗粒大小、成分混杂不齐、组成不均匀的试

4、样，必须按一定的程序，根据经验，采取量与试样的均匀度、粒度、易破碎度有关，可用采样公式表示：,M采取平均试样的最低质量（kg）d 试样中最大颗粒的直径（mm） K、为经验常数，K值在0.020.15， 值在1.82.5；一般矿质样品值取2。,2. 分析试样的制备 一般经过破碎、过筛、混匀和缩分。 缩分：试样每经过一次破碎后，使用机械或人工的方法取出一部分有代表性的试样，再进行下一步处理，这样将试样量逐渐缩小的过程。,四分法,第五章第一节,三、分析程序,注意事项： （1）要防止污染； （2）做好试样标签，名称、标号、时间、地点等等； （3）不能随意丢弃试样，取舍要做到均匀一致。,3. 试样的分解

5、 常用溶解法、熔融法、烧结法和干灰化法。,第五章第一节,三、分析程序,5. 测定方法的选择和分析测定 主要考虑测定组分的准确度、灵敏度以及测定速度符合要求。,4. 干扰组分的分离 常用的分离方法：沉淀分离法、溶剂萃取法、色谱分离法、 离子交换分离法。,第五章第一节,三、分析程序,6. 实验数据处理和结果表达,（3）数据的舍取要按统计学规则进行舍取，不能认为需要的、有用的数据就留用，而认为不需要、不合理的数据就随意丢弃。 固体试样用质量分数表示；溶液试样用质量分数、体积分数和质量浓度来表示。,对于实验数据的处理要遵循下列原则：（1）数据记录必须实事求是，必须来自实验结果，不能编撰。 （2）实验数

6、据记录必须有专用的记录本，要按一定记录规则，不能随意更改或丢弃，若要改动则须按一定规则改动。,一、定量分析误差的产生,第五章第二节,第二节 定量分析误差的 分类及表示方法,真实值（真值）xT：真实存在的值。 测定值 x：由实验过程中采用某一种方法测得的值。 误差：分析测定值与真实值之间差异。即 误差是客观存在的，按其来源与性质可分为两类：系统误差和随机误差。,第五章第二节,一、定量分析误差的产生,1. 系统误差 它是由分析过程中某些固定的原因按确定的方向起作用所造成的。 特点： 具有“单向性” （大小、正负一定） 可设法减小或校正消除（原因固定） 重复测定重复出现,系统误差产生的主要原因有：

7、（1）方法误差： 分析方法本身不够完善。如滴定分析中，某一反应不完全，指示剂选择不合适。,（2）试剂误差： 试剂不纯或蒸馏水中含微量杂质。 化学试剂：光谱纯、优级纯(GR)、分析纯(AR)、化学纯(CP) （3）仪器误差：如天平、砝码、滴定管、容量瓶等刻度不准。 （4）操作误差： 操作人员的主观原因所造成的误差。如操作者个人的习惯或偏向所引起的，比如读数偏高或偏低，终点颜色判断的不准确等。 【与操作过失不同】,第五章第二节,一、定量分析误差的产生,2. 随机误差（偶然误差） 它是由一些随机的原因引起的，如实验时温度、气压、电流等外界因素突然发生变化，仪器性能的微小波动等。,第五章第二节,一、定

8、量分析误差的产生,特点： 不具单向性（大小、正负不定） 不可消除（原因不定），但可减小（增加测 定次数） 分布服从统计学规律（正态分布）,第五章第二节,1. 准确度与误差,二、误差的表示方法,准确度表示测定结果与真值的接近程度，它用误差表示。 绝对误差 相对误差,第五章第二节,例如，某一试样质量为1.8363g，称量值为1.8364g；另一试样质量为0.1835g，称量值为0.1836g。,二、误差的表示方法,试样1：绝对误差=1.83641.8363=+0.0001 相对误差=+0.0001/1.83631000=+0.05 试样2：绝对误差=0.18360.1835=+0.0001 相对误

9、差=+0.0001/0.18351000=+0.5,由此可见，相对误差比绝对误差更能反映出准确度的高低。,第五章第二节,二、误差的表示方法,2. 精密度与偏差,精密度是指在相同条件下，对同一试样进行平行实验时测定值相互之间的接近程度，其大小用偏差表示。 绝对偏差 相对偏差,某次测定结果的偏差，只能反映该结果偏离平均值的程度，不能反映一组平行测定结果的精密度。,第五章第二节,二、误差的表示方法,平均偏差与相对平均偏差,平均偏差是指每次测量偏差绝对值之和的平均值。 相对平均偏差是指平均偏差与平均值之比。,平均偏差和相对平均偏差都为正值，其数值越大，表明这组数据相互偏离越严重，精密度越低。,第五章第

10、二节,二、误差的表示方法,标准偏差和相对标准偏差,当测定次数无限多次（n20），总体标准偏差为：,相对标准偏差：,当测定次数n20次时， ，样本标准偏差（又称均方根偏差）：,第五章第二节,例：现有两组数据如下 数组1：+0.1, +0.4, 0.0, 0.3, +0.2, 0.3, +0.2, 0.2, 0.4, +0.3 数组2：0.1, 0.2, +0.9, 0.0, +0.1, +0.1, 0.0, +0.1, 0.7, 0.2,二、误差的表示方法,由此可见，利用标准偏差能更好地反映出结果的精密度。,数组1： 数组2：,相差和相对相差,第五章第二节,二、误差的表示方法,当测定次数仅为两次

11、时，精密度也可用相差（D）和相对相差（Dr）来表示。 相差 相对相差,极差,当测定次数较少时，亦可以粗略地用极差（R）来表示精密度。 极差,第五章第二节,测定某硅酸盐试样中SiO2的质量分数(%), 五次平行测定结果为37.40，37.20，37.30，37.50，37.30。计算平均值，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。,解：,例 题 5-1,准确度与精密度的关系：,第五章第二节,二、误差的表示方法,精密度高的不一定准确度好； 准确度高必须以精密度好为前提； 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度差，实验分析结果不可靠，失去了衡量准确度的前提。,一、减少测量误差 使用仪器进行测

12、量时造成的绝对误差大小，是由测量仪器本身的精度决定的。,第五章第三节,第三节 提高分析结果 准确度的方法,又如分析天平称量时读数误差为0.1mg 差减称量E=0.2mg 常量分析Er1 则样品质量：m0.2g,如50mL滴定管读数误差为0.01mL 滴定体积E=0.02mL 常量分析Er1 则滴定体积：V20mL,减少测量误差的方法是适当增加被测量物。,1. 对照试验消除方法误差 用标准试样； 用已知的标准方法。 2. 回收试验消除方法误差 采用标准样加入法，用自己的分析方法，在同样条件下，测定分析试样的结果，再与未加标准样品的试样测定结果比较。 3. 空白试验消除试剂误差 在不加试样的情况下

13、，按照试样的分析步骤和条件而进行测定。其得到的结果叫空白值。在数据处理时，从分析结果中扣除。 4. 仪器校准消除仪器误差 定量分析实验所用的仪器，如滴定管、容量瓶、移液管、天平等都要进行校正。,第五章第三节,二、减少系统误差的方法,第五章第三节,三、减少偶然误差的方法,对于样品做多次平行测定，以平均值作为测定结果，可减少偶然误差的影响。但实际工作中测定次数为46次已经够了。,一、有效数字 1. 有效数字的概念 有效数字就是实际能测到的分析数据。 组成：所有确定的数字再加一位可疑数字。,第五章第四节,第四节 有限数据的统计处理,例如：滴定体积读数：23.43mL、23.42mL、23.44mL,

14、m 分析天平 (称至0.1mg)：12.8218 g ，0.2000 g 台秤 (称至0.1 g)：4.0 g ，0.2 g V 滴定管 (量至0.01 mL)：26.32 mL ，3.97 mL 容量瓶: 50.00 mL ，200.00 mL 移液管: 25.00 mL 量筒 (量至1 mL或0.1 mL): 25 mL ，4.0 mL,“0”的作用： 出现在第一位有效数字之 前，不算有效数字； 出现在两个非零数字之间或 所有非零数字之后，记入有 效数字； 记录数据的时候不能将尾数 的“0” 任意增减； 改变单位，有效数字不变； 科学记数法表示有效数字；,下列有效数字的位数： 1.0008

15、 43.181 5位 10.00 10.98% 4位 0.0382 1.98 1010 3位 54 0.0040 2位 0.05 2105 1位,常数、倍数，视为无限多位有 效数字； 对数值pH、pKa、lgc等，其位 数取决于小数点后的位数，而 整数代表该数的方次。 例：pH=11.20， c(H+)=6.31012molL1。,第五章第四节,一、有效数字,2. 有效数字修约规则四舍六入五成双,第五章第四节,一、有效数字,修约的数字4时舍去， 3.148 3.1 6时进位， 0.736 0.74 修约的数字 = 5： 其后有不为0的数字，则进位，18.050001 18.1 其后为0或无数字

16、，则成偶数。 10.235 10.24，10.245 10.24，250.650000 250.6,注意：只能对数字进行一次性修约，不能分次修约。 例如：2.5491 2.5（不能先修约成2.55，再修约成2.6）,3. 有效数字计算规则 (1) 加减运算 加减运算时有效数字位数的保留，应以小数点后位数最少的数字为依据，即以绝对误差最大的数字为依据。 例： 0.0121+25.64+1.05728 修约后：0.01+25.64+1.06=26.71 (2) 乘除运算 有效数字的位数应与相对误差最大的数字一致，一般是根据有效数字位数最少的数字来进行修约。 例： 0.012125.641.0578

17、2 修约后：0.012125.61.06=0.328,第五章第四节,一、有效数字,在运算过程中，若某一个数的首位是 8， 9 时，则有效数字的位数可多算一位。使用计 算器处理数据时，不必对每一步计算结果都进 行修约，但要注意对最后结果的有效数字的位 数进行合理取舍。,标准偏差S通常保留几位有效数字？,一般取一位有效数字,首位比较小(为1,2,3时)可以取两位有效数字.而且切记修约法则为:只进不舍.例:如果算出值为0.4125.(单位略)最终结果为0.5,如为0.123.结果写为0.2或0.13都正确. S通常保留两位（这是中间结果，暂时多保留一位），而最终不确定度只能保留一位（但算出结果最高位

18、是1的情况下，保留两位，例如+-0.13）。,1. 无限多次测定时,偶然误差正态分布曲线,第五章第四节,二、置信度与置信区间,第五章第四节,二、置信度与置信区间,（2）随机误差的区间概率 u定义为,标准正态分布曲线,（1）随机误差的特征 单峰性；对称性；有界性,标准正态分布曲线就是以总体平均值为原点，以为横坐标单位的曲线。,第五章第四节,二、置信度与置信区间,标准正态分布曲线,标准正态分布 置信度,置信区间：=xu,例如，当u=1时，可以理解为总体平均值有68.3%的置信度落在x范围内；也可以认为在1000次测定中，有683次测定值在范围内。,2. 有限次测定时 对有限次测量或测量数据不多时，

19、用样本标准偏差S来代替总体标准偏差，这 样必然引起对正态分布的偏离。 对此，可采用t分布进行处理。,t分布曲线 （f =1、5、）,自由度f =n1,第五章第四节,二、置信度与置信区间,第五章第四节,t 分布值表,为检测鱼被汞污染情况，测定了鱼体中汞的质量分数w(Hg)，六次平行测定结果分别为2.06106、1.93106、2.12106、2.16106、1.89106和 1.95106。试计算置信度P=0.90和0.95时平均值的置信区间。,第五章第四节,例 题 5-2,解： 查表，当 P=0.90， f= n1 = 5 时，t = 2.02，得：,为检测鱼被汞污染情况，测定了鱼体中汞的质量

20、分数w(Hg)，六次平行测定结果分别为2.06106、1.93106、2.12106、2.16106、1.89106和 1.95106。试计算置信度P=0.90和0.95时平均值的置信区间。,第五章第四节,例 题 5-2,三、可疑值的取舍,第五章第四节,将数据由大到小依次排列，x1、x2、 xn1、 xn 判断x1或 xn可疑：若x2x1 xnxn1，则x1可疑； 若xnxn1 x2x1，则xn可疑。 去掉可疑值，求平均值 和平均偏差 ，舍去；反之，保留。,1. 4 法,第五章第四节,某分析五次平行测定结果分别为20.18%、20.16%、20.10%、20.20%和20.18%。用4 法判断

21、 20.10% 应否保留 ?,例 题 5-3,将数据由大到小依次排列，求出可疑值与其最邻近数据之差，然后将此差值与极差（最大值与最小值之差）相比，得 Q计算： 再根据测定次数n和置信度查 Q 值表（见表），若 Q计算 Q表，可疑值应舍去，反之则应保留。,第五章第四节,三、可疑值的取舍,2. Q值检验法,第五章第四节,三、可疑值的取舍,舍弃商Q值表（置信度90%和95%）,第五章第四节,某土壤含锌质量分数测定结果如下：6.963105、7.121105、7.087105、7.138105、7.123105、7.119 105、7.207105。其中6.963105应否舍去? (P=0.95),例

22、 题 5-4,解： Q计算 = 查表: n=7，P=0.95时，Q表=0.69, Q计算Q表，故此数据应保留。,适用于当一组测定数据中可疑值不止一个时。其方法具体步骤如下： (1) 先将一组数据按从小到大顺序排列： x1，x2，xn1，xn； (2) 求出这组数据的平均值和标准偏差S（包括可疑值在内）； (3) 求出G值：,若G计算G表， 则可疑值舍去。,第五章第四节,三、可疑值的取舍,3. G检验法 (格鲁布斯检验法),测定次数 置 信 度 测定次数 置 信 度 n 95% 99% n 95% 99% 3 1.15 1.15 14 2.37 2.66 4 1.46 1.49 15 2.41

23、2.71 5 1.67 1.75 16 2.44 2.75 6 1.82 1.94 17 2.47 2.79 7 1.94 2.10 18 2.50 2.82 8 2.03 2.22 19 2.53 2.85 9 2.11 2.32 20 2.56 2.88 10 2.18 2.41 21 2.58 2.91 11 2.23 2.48 22 2.60 2.94 12 2.29 2.55 23 2.62 2.96 13 2.33 2.61 24 2.64 2.99,第五章第四节,格鲁布斯检验法的G值表,测定碱灰的总碱量（Na2O）得到5个数据：40.02%、40.13%、40.15%、40.16

24、%、40.20%。用格鲁布斯检验法判断置信度为95%时40.02%这个数据能否舍去？,第五章第四节,例 题 5-5,解：数据由小到大排列（%）： 40.02，40.13，40.15，40.16，40.20 =40.13；S=0.068 查表，置信度为95%时，G=1.67，因为G计算G表，所以40.02%这一数据应保留。,第五章第四节,三、可疑值的取舍,如果x1和x2都是可疑值，先检验x2是否能舍去，若能舍去，x1自然应被舍去。检验x2时，测定次数应作少一次来处理。 若可疑值为x1和xn，应分别进行检验。若一个决定舍去，再检验另一个时，测定次数应作少一次来处理。,第五章第四节,四、显著性检验,

25、1F 检验法,把F计算值与表F表值相比较，若F计算F表值，说明存在显著性差异；若相反，说明不存在显著性差异。,第五章第四节,置信度95%时F值,解：已知：n1=9，S10.060； n2=7，S20.035 查表得：F=4.15。F计算F表值，故不存在显著性差异。,第五章第四节,例 题 5-6,某分析9次结果的标准偏差为0.060，再用另一不同的分析方法分析7次，得标准偏差为0.035。问这两种方法的精密度是否存在显著性差异(置信度为95%）？,第五,第五章第四节,四、显著性检验,在一定置信度下，平均值的置信区间为： 如果计算出的t值大于表中的t值，就认为存在显著性差异，否则不存在显著性差异。

26、,2t 检验法,第五,第五章第四节,解： n=9时：f =91=8， =60.06，S=0.036 置信度为95%，f=8时，查表t=2.316.67。因此有95%的把握认为与之间存在显著性差异，即此新方法存在系统误差。,例 题 5-7,今以某种新方法测定一标准试样中Ca2+的含量，所得9次分析结果分别为（%）：60.00、60.05、60.04、60.12、60.09、60.06、60.10、60.07和60.05，已知标准试样中Ca2+的含量（%）为60.14，试判断这个新方法是否存在系统误差（置信度95%）。,第五章第五节,一、滴定分析基本概念,第五节 滴定分析,终点误差,1. 滴定分析

27、法 用一种已知浓度的试剂溶液滴定被测物质的含量的方法。 2. 化学计量点 滴定反应完全按化学方程式的计量关系进行到反应终点。 3. 滴定终点 滴定过程中，由指示剂颜色变化而确定的终点。,第五章第五节,4. 滴定分析方法分类,一、滴定分析基本概念,（1）酸碱滴定法 以酸碱反应为基础。 如：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3（以甲基橙为指示剂） （2）沉淀滴定法 以沉淀反应为基础。 如银量法：Ag+ + SCN = AgSCN （3）配位滴定法 以配位反应为基础。 如EDTA滴定法：Ca2+ + H2Y4 = CaY2 + 2H+ （4）氧化还原滴定法 以氧化还原反应为基础。 根据所用

28、氧化剂的不同，又可分为高锰酸钾法、重铬酸钾法和碘量法等。,1. 滴定反应的要求,第五章第五节,二、滴定反应的要求和滴定方式,（1）反应必须有确定的计量关系。（2）反应必须定量进行。（3）反应速度要快，或有简便方法加快反应速度。 （4）必须有确定滴定终点的方法。 （5）如有副反应干扰主反应，有合适的方法排除这种 干扰。,第五章第五节,二、滴定反应的要求和滴定方式,2. 滴定方式,（1）直接滴定法：用标准溶液直接滴定待测物质。这是最常用和最基本的滴定方法。 如：用氢氧化钠滴定盐酸。,（2）返滴定法： 适用于反应速度较慢。 先准确定量加入过量的标准溶液，待反应充分进行后，再用另一种标准溶液滴定过剩的

29、标准溶液。 如：Al3+的测定 Al3+ + H2Y2 (过量) =AlY + 2H+ (加热) Zn2+ + H2Y2 (剩余) =ZnY2+ 2H+,（3）置换滴定法： 适用于没有确定的化学计量关系或伴有副反应。 先用适当试剂与待测组分（或标准溶液）反应，使其定量生成另一种物质，然后再用标准溶液（或待测组分）滴定这种物质。如：间接碘量法中K2Cr2O7氧化KI，再用Na2S2O3测定。,第五章第五节,二、滴定反应的要求和滴定方式,（4）间接滴定法： 适用于不能与滴定剂反应，但能与另一种可以和标准溶液直接作用的物质起反应。 如：KMnO4法测定Ca2+含量 Ca2+ + C2O42 = Ca

30、C2O4(s) CaC2O4 (s) + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 5H2C2O4 + 2KMnO4 +6H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O,1. 基准物质,第五章第五节,三、基准物质和标准溶液,基准物质必须具备的条件： （1）纯度高（99.9%）； （2）性质稳定（不氧化、不水解、不分解、不潮 解、不风化）； （3）组成与化学式完全符合； （4）有较大的摩尔质量。,第五章第五节,常用的基准物质的干燥条件和应用范围,2. 标准溶液,第五章第五节,三、基准物质和标准溶液,（2）标定与比较滴定 用基准物质滴定待测物质的过程叫标定。 用未知溶液滴定另一未知溶液，得到两者

31、的体积比的过程叫比较。,（1）标准溶液的配制 A、直接法 准确称去一定基准物质，溶解后配制成一定体积的溶液，根据物质的质量和体积计算出此溶液的准确浓度。 B、间接法 先配制成相近的溶液；再用基准物质进行标定，求出其准确浓度。如：NaOH溶液、盐酸溶液等的配制。,第五章第五节,四、滴定分析计算,称取基准物质H2C2O4.2H2O (126.07g/mol) 0.1258g用NaOH溶液滴定到终点，消耗19.85毫升，求NaOH的浓度。,第五章第五节,例 题 5-8,解： H2C2O4 + 2NaOH = NaC2O4 + 2H2O n(H2C2O4 ): n(NaOH)=1 :2 n(NaOH)

32、= 2 n (H2C2O4) (cV) NaOH=2 mH2C2O4/MH2C2O4 cNaOH=20.1258/126.07/0.01985=0.1006mol/L,粗铵盐2.000克加入过量氢氧化钠溶液中，加热蒸发出的氨吸收在50.00毫升，浓度为0.5000mol/L标准盐酸中，过量的酸用浓度为0.4500mol/L的标准NaOH溶液回滴定到终点，用去NaOH体积为2.31ml，计算样品中NH3的百分含量。,第五章第五节,例 题 5-9,解: HClNH3 HClNaOH nNH3= nHCl nNaOH = (50.000.5000-0.45002.31)10-3 = (25.00-1

33、.04) 10-3 = 23.96 10-3 NH3的百分含量=(23.9610-317.03/2.000)100% =20.40%,标定约0.05molL-1的HCl溶液准确浓度，滴定时希望每次消耗HCl溶液的体积在20mL30mL之间，则称取基准物质硼砂(Na2B4O710H2O)的质量范围是多少？,第五章第五节,例 题 5-10,解： 滴定反应为： Na2B4O710H2O + 2HCl = 4H3BO3 + 5H2O,标定约0.05molL-1的HCl溶液准确浓度，滴定时希望每次消耗HCl溶液的体积在20mL30mL之间，则称取基准物质硼砂(Na2B4O710H2O)的质量范围是多少？

34、,第五章第五节,例 题 5-10,解： 当V(HCl)=20mL、c(HCl)=0.05 molL-1时，解得： m=0.19g 当V(HCl)=30mL、c(HCl)=0.05 molL-1时，解得： m=0.29g 所以称取基准物质硼砂（Na2B4O710H2O）的质量范围为0.190.29 g。,第五章第五节,例 题 5-11,为标定Na2S2O3溶液，称取基准物质K2Cr2O7 0.1260g 用稀盐酸溶解后，加入过量KI置于暗处5min待反应完成后加入水80mL，用Na2S2O3滴定，终点时耗用Na2S2O3 19.47mL，计算Na2S2O3的浓度。,解：K2Cr2O7 + 6KI

35、 +14HCl = 2CrCl3 + 3I2 + 8KCl+ 7H2O I2 + 2 Na2S2O3 = 2KI + Na2S4O6 K2Cr2O73I26Na2S2O3 根据物质量比关系，则有： n Na2S2O3 = 6 nK2Cr2O7 (cV)Na2S2O3 = 6 mK2Cr2O7/MK2Cr2O7 cNa2S2O3 =6(0.1260/294.2)/19.4710-3= 0.1320mol/L,1. 作为基准物质必须满足的四个要求是 、 、 和 。 2. 终点误差是指 。 3. 表达一组实验数据精密度高低的最好方式是用 A.偏差 B.平均偏差 C.相差 D.标准偏差 4. 式（92

36、.27+15.013.17）/1012.1计算结果的有效位数是 A.三位 B.四位 C.五位 D.随便 5. 下列各数中，有效数字位数为四位的是 A. c(H+)=0.0003molL1 B. pH=10.69 C. 4000 D. THCl/NaOH=0.1087 6. 已知邻苯二甲酸氢钾的相对分子质量为204.2，用它来标定 0.1000molL1的NaOH溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾 A. 0.25g左右 B. 1g左右 C. 0.45g左右 D. 0.1g左右,第五章第五节,习 题,7. 下列叙述正确的是（ ）。 A. 误差是以真值为标准的，偏差是以平均值为标准的。实际工作中获得的 “误差”，实质上仍是偏差 B. 随机误差是可以测量的 C. 精密度越高，则该测定的准确度一定越高 D. 系统误差没有重复性，不可减免 8. 测定试样中的含铝量时，称取试样0.2000g溶解后，加入0.05010molL1 EDTA（Na2H2Y）标准溶液25.00mL，控制条件使Al3+与EDTA配合反应完全（反应式为：Al3+ + H2Y2 = AlY + 2H+)，然后以0.05005molL1标准锌离子溶液滴定剩余的EDTA，（反应式为：Zn2+ + H2Y2 = ZnY2 + 2H+)，消耗了5.50mL，求试样中Al2O3的质量分数。,第五章第五节,习 题,