2022年高中化学有机合成与推断专题训练-有机推断与有机合成突破口 .pdf

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1、用心爱心专心-1-化学：有机合成与推断专题训练有机推断与有机合成突破口一、有机物结构与性质梳理1、物理性质（1）、状态：固态饱和高级脂肪酸、脂肪、TNT、萘、蒽、葡萄糖、果糖、麦芽糖、淀粉、纤维素、醋酸（16.6 以下）、针状的TNT；气态 C4以下烷、烯、炔、甲醛、一氯甲烷液态 油状硝基苯、溴乙烷、乙酸乙酯、油酸粘稠状石油、乙二醇、丙三醇（2）、气味：无味甲烷、乙炔（常因混有PH3、H2S和 AsH3而带有臭味）；稍有气味 乙烯特殊气味 苯及同系物、萘、石油、苯酚刺激性 甲醛、甲酸、乙酸、乙醛甜味 乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖、麦芽糖香味乙醇、低级酯苦杏仁味 硝基苯（3）、颜色：白色 葡萄糖

2、、多糖淡黄色 TNT、不纯的硝基苯黑色或深棕色石油（4）、密度：比水轻的苯及其同系物、一氯代烃、乙醇、乙醛、低级酯、汽油比水重的硝基苯、溴苯、乙二醇、丙三醇、CCl4、氯仿、溴代烃、碘代烃、二硫化碳（5）、挥发性：乙醇、乙酸、乙醛（6）、升华性：萘、蒽（7）、水溶性：不溶：高级脂肪酸、酯、硝基苯、溴苯、甲烷、乙烯、苯及同系物、萘、蒽、石油、卤代烃、TNT：微溶：苯酚、乙炔、苯甲酸易溶：甲醛、乙酸、乙二醇、苯磺酸与水混溶：乙醇、苯酚（70以上）、乙醛、甲酸、丙三醇2、通式：符合 CnH2n+2为烷烃，符合CnH2n为烯烃，符合CnH2n-2为炔烃，符合CnH2n-6 为苯的同系物，符合CnH2n

3、+2O为醇或醚，符合CnH2nO 为醛或酮，符合CnH2nO2为一元饱和脂肪酸或其与一元名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 1 页，共 11 页 -用心爱心专心-2-饱和醇生成的酯。C：H=1：1 的有机物有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯、立方烷 C：H=1：2 的有机物有烯烃、环烷烃、饱和一元醛、饱和一元酸、普通酯、葡萄糖等 C：H=1：4 的有机物有CH4、CH3OH、CO(NH2)2 3、结构具有 4 原子共线的可能含碳碳叁键。具有 4 原子共面的可能含醛基。具有 6 原子共面的可能含碳碳双键。具有 12 原子共面的应含有苯环。4不饱和度的推算：一个双键或一个环，不饱和度均为1；

4、一个叁键不饱和度为2；一个苯环，可看作是一个环加三个叁键，不饱和度为4；不饱和度为1，与相同碳原子数的有机物相比，少两个H，不饱和度为2，少四个H，依此类推。5、有机反应条件NaOH 醇溶液并加热：卤代烃的消去反应。NaOH 水溶液并加热：卤代烃或酯的水解反应。浓 H2SO4并加热：醇脱水生成醚或不饱化合物；醇与酸的酯化反应；纤维素水解。稀酸并加热：酯或淀粉的水解反应。催化剂并有氧气：醇氧化为醛或醛氧化为酸。催化剂并有氢气：碳碳双键、碳碳叁键、苯环或醛基的加成反应。催化剂并有X2：苯环上的H原子直接被取代；光照并有X2：X2与烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应。6有特殊性的有机物归纳：醇

5、羟基：跟钠发生置换反应、可能脱水成烯、可能氧化成醛或酮、酯化反应酚羟基：弱酸性、易被氧气氧化成粉红色物质、显色反应、与浓溴水发生取代反应醛基：可被还原或加成（与H2反应生成醇）、可被氧化（银镜反应、与新制Cu(OH)2悬浊液、能使酸性KMnO4溶液、溴水褪色）羧基：具有酸的通性、能发生酯化反应碳碳双键和碳碳叁键：能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色、能发生加成和加聚反应酯基：能发生水解反应7、重要的有机反应规律：双键的加成和加聚：双键致意断裂，加上其它原子或原子团或断开键相互连成链。醇或卤代烃的消去反应：总是消去与羟基或卤原子所在碳原子相邻的碳原子上的氢原名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整

6、理-第 2 页，共 11 页 -用心爱心专心-3-子上，若没有相邻的碳原子（如CH3OH）或相邻的碳原子上没有氢原子【如（CH3）3CCH2OH】的醇不能发生反应。醇的催化反应：和羟基相连的碳原子上若有二个或三个氢原子，被氧化成醛；若有一个氢原子被氧化成酮；若没有氢原子，一般不会被氧化。酯的生成和水解及肽键的生成和水解：R1 CO OH+18OR2=R1CO 18O R2+H2O；R1 CH（NH2）CO 18OH+H NH CH（R2）COOH=R1CH（NH2）CO NH CH（R2）COOH+H2（18）O（虚线为断键处）有机物成环反应：a 二元醇脱水，b 羟基的分子内或分子间的酯化，c

7、 氨基的脱水。（d二元羟基酸脱水）8有机反应现象归类能发生银镜反应或新制的Cu(OH)2悬浊液反应的：醛类、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖与钠反应产生H2的：醇、酚、羧酸与 NaOH 等强碱反应的：酚、羧酸、酯、卤代烃与 NaHCO3溶液反应产生气体的有机物：羧酸能氧化成醛或羧酸的醇必有CH2OH结构，能氧化成酮的醇必有CHOH 结构能使溴水因反应而褪色的：烯烃、炔烃、苯酚、醛及含醛基的物质能使酸性KMnO4溶液褪色的：烯烃、炔烃、苯的同系物、苯酚、醛及含醛基的物质如甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等能发生显色反应的：苯酚与FeCl3、蛋白质与浓硝酸能发生水解反应的有机物：卤代烃、酯、糖或

8、蛋白质含氢量最高的有机物；一定质量的有机物燃烧，消耗量最大的是：CH4完全燃烧时生成等物质的量的CO2和 H2O的是：环烷烃、饱和一元醛、酸、酯（通式符号CnH2nOx的物质，X=0，1，2，,）二、有机合成的常规方法1引入官能团：引入-X 的方法：烯、炔的加成，烷、苯及其同系物、醇的取代引入-OH的方法：烯加水，醛、酮加氢，醛的氧化、酯的水解、卤代烃的水解、糖分解为乙醇和 CO2引入 C=C的方法：醇、卤代烃的消去，炔的不完全加成，*醇氧化引入C=O 名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 3 页，共 11 页 -用心爱心专心-4-2消除官能团2消除官能团：消除双键方法：加成反应消

9、除羟基方法：消去、氧化、酯化消除醛基方法：还原和氧化3增长碳链：酯化，炔、烯加HCN，聚合等4.缩短碳链：酯水解、裂化或裂解、烯催化氧化、脱羧5、有机合成中的成环反应规律a、有机成环方式一种是通过加成、聚合反应来实现的，另一种是至少含有两个相同或不同官能团的有机分子，如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子的成环。b 成环反应生成的环上应至少含有3 个原子，其中以形五员环或六员环比较稳定。6.关注外界条件对有机反应的影响。反应物相同，但反应条件（温度、浓度、用量、催化剂、反应介质和操作顺序）不同而导致生成物不同。名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 4 页，共 11 页

10、 -用心爱心专心-5-7.重要有机物间的相互转变关系。（1）烃的重要性质CH3C H3C HC HBr C H2C H2B rC H2C H2nCH2C H C lC H2C HnC lC a C2CHC HBrBrBrBrC H2C H2C H3C H2O HC H3C H OC H3C H2Br1234567891 01 11 2131 4序号反应试剂反应条件反应类型1 Br2光取代2 H2Ni，加热加成3 Br2水加成4 HBr 加成5 H2O 加热、加压、催化剂加成6 乙烯催化剂加聚7 浓硫酸，170消去名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 5 页，共 11 页 -用心爱心

11、专心-6-8 H2Ni，加热加成9 Br2水加成10 HCl 催化剂，加热加成11 催化剂加聚12 H2O 催化剂加成13 催化剂聚合14 H2O（饱和食盐水）水解（2）烃的衍生物重要性质OOOOC H3C H2O N aC H2C H2C H3C H2O HC H3C H OC H3C O O HC H3C O O C H2C H3C H3C H2B rC H3C H2O C H2C H3B rC H2C H2B rC H2O HC H2O HC H OC H OC O O HC O O H1234567891 01 1序号反应试剂反应条件反应类型1 NaOH/H2O 加热水解2 NaOH/

12、醇加热消去3 Na 置换名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 6 页，共 11 页 -用心爱心专心-7-4 HBr 加热取代5 浓硫酸，170消去6 浓硫酸，140取代7 O2Cu或 Ag，加热氧化8 H2Ni，加热加成9 23)(NHAg，OH-新制 Cu(OH)2O2 溴水或 KMnO4/H+水浴加热加热催化剂，加热氧化10 乙醇或乙酸浓硫酸，加热酯化11 H2O/H+H2O/OH-水浴加热水解（3）芳香族化合物的重要性质B rO HN O2O N aO HB rB rB rOOC H3C O O HC H3N O2N O2O2NCC H3123456789101 1紫色1 2

13、序号反应试剂反应条件反应类型1 H2Ni，加热加成2 浓硝酸浓硫酸，5560取代3 液溴Fe 取代4 NaOH/H2O 催化剂，加热取代名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 7 页，共 11 页 -用心爱心专心-8-5 NaOH 中和6 CO2H2O 复分解7 溴水取代8 FeCl3显色9 KMnO4/H+氧化10 浓硝酸浓硫酸，加热取代11(CH3CO)2O 取代12 H2O H+或 OH-水解（4）有机反应类型反应类型特点常见形式实例取代有机分子中某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应。酯化羧酸与醇；酚与酸酐；无机含氧酸与醇水解卤代烃；酯；二糖与多糖；多肽与蛋白质卤代烷

14、烃；芳香烃硝化苯及其同系物；苯酚缩聚酚与醛；多元羧酸与多元醇；氨基酸分子间脱水醇分子之间脱水形成醚磺化苯与浓硫酸加成不饱和碳原子跟其它原子或原子团直接结合。加氢烯烃；炔烃；苯环；醛与酮的羰基；油脂加卤素单质烯烃；炔烃；加卤化氢烯烃；炔烃；醛与酮的羰基加水烯烃；炔烃加聚烯烃；炔烃消去从一个分子脱去一个醇的消去名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 8 页，共 11 页 -用心爱心专心-9-小分子（如水、HX）等而生成不饱和化合物。卤代烃消去氧化加氧催化氧化；使酸性KMnO4褪色；银镜反应等不饱和有机物；苯的同系物；醇，苯酚，含醛基有机物（醛，甲酸，甲酸某酯，葡萄糖，麦芽糖）还原加氢不饱

15、和有机物，醛或酮，含苯环有机物显色苯酚与氯化铁：紫色；淀粉与碘水：蓝色蛋白质与浓硝酸：黄色（5）有机物的重要性质试剂Na NaOH Na2CO3NaHCO3Br2水（Br2）KMnO4/H+烷烃（）烯烃炔烃（）C H3（）R Cl R OH O HRCHO RCOOH RCOOR名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 9 页，共 11 页 -用心爱心专心-10-（6）其它变化官能团的变化；“碳架”的变化（碳原子数增多、减少，成环、破环）。8.深刻理解醇的催化氧化，卤代烃及醇的消去反应，酯化反应等重要反应类型的实质。能够举一反三、触类旁通、联想发散。?由乙醇的催化氧化，可推测：?由乙醇

16、的消去反应，可推测：(3)由乙醇的脱水生成乙醚，可推测：略由酯化反应原理，可推测：（肽键同）名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 10 页，共 11 页 -用心爱心专心-11-9、有机反应中的定量关系：（1）烃和氯气的取代反应，被取代的H原子和被消耗的2Cl分子之间的数值关系为1:1。（2）不饱和烃分子与2H、2Br、HCl等分子加成反应中，CC、CC键与无机物分子的个数比关系分别为1;1、1:2。（3）含OH的有机物与Na的反应中，OH与2H分子的个数比关系为2：1。（4）CHO与Ag或OCu2的物质的量比关系为1：2、1：1。（5）醇被氧化成醛或酮的反应中，被氧化的OH和消耗的2O的个数比关系为2：1。（6）酯化反应或形成肽中酯基或肽键与生成的水分子的个数比关系为1：1。（7）1mol 一元醇与足量乙酸反应生成1mol 酯时，其相对分子质量将增加42，1mol 二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。（8）1mol 某酯 A 发生水解反应生成B和乙酸时，若A 与 B 的相对分子质量相差42，则生成1mol 乙酸，若 A与 B的相对分子质量相差84 时，则生成2mol 乙酸。名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 11 页，共 11 页 -