糖类化学精选PPT.ppt
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1、关于糖类化学第1页,讲稿共62张,创作于星期二本章内容本章内容糖的一般概念糖的一般概念单糖单糖寡糖寡糖多糖及其复合物多糖及其复合物第2页,讲稿共62张,创作于星期二糖的一般概念糖的一般概念 糖类(糖类(Saccharide)是生物界三大基础物质之一,)是生物界三大基础物质之一,是自然界是自然界中最丰富的有机物质。糖类主要存在于植物界,占植物干重的中最丰富的有机物质。糖类主要存在于植物界,占植物干重的5080;动物体中的含量虽然不多,仅占动物干重的;动物体中的含量虽然不多,仅占动物干重的2以下,以下,但却是动物体赖以取得生命运动所需能量的主要来源。在人类膳但却是动物体赖以取得生命运动所需能量的主
2、要来源。在人类膳食中,来自糖类的能量占食中,来自糖类的能量占6070。合成糖类物质的途径合成糖类物质的途径植物植物的光合作用;的光合作用;细菌的光细菌的光合作用;合作用;细菌的化能合细菌的化能合成作用。其中绿色植物的成作用。其中绿色植物的光合作用占绝对优势。地光合作用占绝对优势。地球上植物每年合成的碳水球上植物每年合成的碳水化合物(以葡萄糖计)达化合物(以葡萄糖计)达45004500亿吨。亿吨。第3页,讲稿共62张,创作于星期二 葡萄糖葡萄糖 C6H12O6 蔗蔗 糖糖 C12H22O11 甲甲 醛醛 CH2O 乙乙 酸酸 C2H4O2 鼠李糖鼠李糖 C6H12O5 脱氧核糖脱氧核糖 C5H1
3、0O4 糖类物质是指糖类物质是指多羟醛多羟醛或或多多羟酮羟酮类及其类及其缩聚物缩聚物和某些和某些衍生衍生物物的总称。的总称。l概念第4页,讲稿共62张,创作于星期二l分类按其水解情况分类按其水解情况分类单单 糖糖(monosacchride)(monosacchride)凡不能被水解为更小分子的糖(凡不能被水解为更小分子的糖(核糖、葡萄糖)。核糖、葡萄糖)。寡寡 糖糖(oligosacchride)(oligosacchride)凡能被水解成少数(凡能被水解成少数(2-102-10个)单糖分子的糖。个)单糖分子的糖。如:蔗糖如:蔗糖 葡萄糖葡萄糖 +果糖果糖多多 糖糖(polysacchrid
4、e)(polysacchride)凡能被水解成多个(凡能被水解成多个(1010个)单糖分子的糖。个)单糖分子的糖。如:淀粉如:淀粉 n n葡萄糖葡萄糖复合糖复合糖(complex saccharidecomplex saccharide)与非糖物质结合的糖。与非糖物质结合的糖。糖蛋白、糖脂糖蛋白、糖脂 第5页,讲稿共62张,创作于星期二l功能v作为能源作为能源v作为碳源作为碳源v作为结构性物质作为结构性物质v细胞识别和信息传递的重要参与者。细胞识别和信息传递的重要参与者。第6页,讲稿共62张,创作于星期二植物细胞壁中的纤维素第7页,讲稿共62张,创作于星期二单糖单糖v 根据羰基特点:根据羰基特
5、点:醛糖、酮糖醛糖、酮糖v 根据碳原子数:根据碳原子数:丙糖、丁糖、戊糖、己糖等丙糖、丁糖、戊糖、己糖等第8页,讲稿共62张,创作于星期二单糖的结构及构型单糖的结构及构型1 1、结构、结构链式结构链式结构v说明葡萄糖分子内有说明葡萄糖分子内有5 5个羟基;个羟基;v葡萄糖能与葡萄糖能与FehlingFehling试剂反应,说明葡萄糖分子内含有醛基试剂反应,说明葡萄糖分子内含有醛基v葡萄糖被钠汞齐和碘化氢还原成正己烷。葡萄糖被钠汞齐和碘化氢还原成正己烷。v被浓硝酸氧化生成糖二酸。被浓硝酸氧化生成糖二酸。以葡萄糖为例:以葡萄糖为例:C C6 6H H1212O O6 6+(CH+(CH3 3CO)
6、CO)2 2OCOC6 6H H7 7O O6 6(COCH(COCH3 3)5 5 以上说明葡萄糖是个多羟醛,多羟醛是个链状化合物以上说明葡萄糖是个多羟醛,多羟醛是个链状化合物 (乙酸酐)(乙酸酐)第9页,讲稿共62张,创作于星期二单糖的链状结构不能解释以下性质单糖的链状结构不能解释以下性质 (1 1)单糖是多羟醛,应显示醛的性质,但葡萄糖的醛基不能和)单糖是多羟醛,应显示醛的性质,但葡萄糖的醛基不能和NaHSONaHSO3 3反应,也不能和反应,也不能和SchiffSchiff试剂反应,说明试剂反应,说明葡萄糖的醛基不如一般醛葡萄糖的醛基不如一般醛基活泼基活泼。(3 3)葡萄糖有变旋现象)
7、葡萄糖有变旋现象 (2)CH3OH无水无水HCl半缩醛半缩醛缩醛缩醛CH3OH无水无水HClC6H12O6+CH3OH(C6H11O5)OCH3甲基葡萄糖甲基葡萄糖缩醛缩醛环状结构环状结构第10页,讲稿共62张,创作于星期二FischerFischer式式 +-葡萄糖葡萄糖-葡萄糖葡萄糖第11页,讲稿共62张,创作于星期二Haworth式式 由由Fischer写成写成Haworth式:式:顺时针画平面顺时针画平面,左上右下,左上右下,氧桥一端反向氧桥一端反向。第12页,讲稿共62张,创作于星期二2 2 2 2、构型(、构型(、构型(、构型(configutionconfigutionconfi
8、gutionconfigution)是指一个分子由于其中各原子特有是指一个分子由于其中各原子特有的固定的空间排列,而使该分子所具有的固定的空间排列,而使该分子所具有的特定的立体化学形式。的特定的立体化学形式。L L型、型、D D型型 镜像对映体镜像对映体 差向对映体差向对映体型与型与型型 吡喃型和呋喃型吡喃型和呋喃型第13页,讲稿共62张,创作于星期二L型、型、D型型根据离羰基最远的不对称根据离羰基最远的不对称C原子的原子的-OH位置:位置:-OH 在左:在左:L;-OH 在右:在右:D 天然单糖大多数是天然单糖大多数是 D-型糖。型糖。第14页,讲稿共62张,创作于星期二镜像对映体镜像对映体
9、 两类物质的结构图像彼此类似但并不等同,即互为镜像,但两类物质的结构图像彼此类似但并不等同,即互为镜像,但并不能重叠,这两类化合物就称为一对并不能重叠,这两类化合物就称为一对“对映体对映体”(antipode)含有含有n n个不对称碳原子的单糖有个不对称碳原子的单糖有2 2n n个镜像对映体个镜像对映体 HHHHOHOHOHOHC CC CR RR RRRRR第15页,讲稿共62张,创作于星期二第16页,讲稿共62张,创作于星期二 差向对映体差向对映体 仅一个不对称碳原子构型不同,两仅一个不对称碳原子构型不同,两非对映异构物非对映异构物称为差向异构体。称为差向异构体。葡萄糖葡萄糖 甘露糖甘露糖
10、 半乳糖半乳糖第17页,讲稿共62张,创作于星期二型与型与型型 以分子末端以分子末端-CH-CH2 2OHOH的位置作为依据。凡是糖分子的半缩醛羟基(的位置作为依据。凡是糖分子的半缩醛羟基(C C1 1上的上的-OH-OH)和分子末端的)和分子末端的-CH-CH2 2OHOH的位置在异侧的称为的位置在异侧的称为型,同侧为型,同侧为型。型。1 1 1 1 1 12 2 2 2 2 23 3 3 3 3 35 5 5 5 5 56 6 6 6 6 61 1 1 1 1 12 2 2 2 2 23 3 3 3 3 35 5 5 5 5 56 6 6 6 6 6第18页,讲稿共62张,创作于星期二 吡
11、喃型和呋喃型吡喃型和呋喃型第19页,讲稿共62张,创作于星期二单糖的性质单糖的性质单糖的性质单糖的性质(1)(1)溶解度溶解度1.1.单糖的物理性质单糖的物理性质易溶于水,在热水中溶解度更大。单糖不溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。(2)(2)甜度甜度表表1 1 各种糖的相对甜度各种糖的相对甜度糖蔗糖果糖葡萄糖乳糖甜度1001737416第20页,讲稿共62张,创作于星期二 一切单糖都具有不对称碳原子,所以都具有使偏振光的偏振面旋转一切单糖都具有不对称碳原子,所以都具有使偏振光的偏振面旋转的能力,即一切单糖都具有旋光性。我们用比旋光度来表示糖的旋光的能力,即一切单糖都具有旋光性。我们用比旋光度来表示糖
12、的旋光性。比旋光度可以通过下式来求得:性。比旋光度可以通过下式来求得:D D2020 =/lc =/lc 式中:式中:从旋光仪测得的读数从旋光仪测得的读数 l所用旋光管的长度(所用旋光管的长度(dm)c糖溶液的浓度(糖溶液的浓度(g/ml,溶剂为水),溶剂为水)(3)(3)旋光性旋光性a a a a a a b b b b b b c c c c c c各种糖在各种糖在2020(钠光)时的比旋光度值(钠光)时的比旋光度值名称比旋光度D-葡萄糖+52.2D-果糖-92.1D-半乳糖+80.2D-甘露糖+14.2D-木糖+18.3例:某葡萄糖水溶液,在例:某葡萄糖水溶液,在1dm1dm样品管中,测
13、得旋光度为样品管中,测得旋光度为+3.4+3.4,求该溶液浓度。,求该溶液浓度。=/Lc C=/L 第21页,讲稿共62张,创作于星期二2.2.单糖的化学性质单糖的化学性质(1 1 1 1)氧化作用)氧化作用)氧化作用)氧化作用第22页,讲稿共62张,创作于星期二(2)(2)还原作用还原作用羰基还原成醇基羰基还原成醇基葡葡萄萄糖糖还还原原成成山山梨梨醇醇第23页,讲稿共62张,创作于星期二(3)(3)与酸成酯与酸成酯磷酸酯磷酸酯第24页,讲稿共62张,创作于星期二(4)与碱的作用第25页,讲稿共62张,创作于星期二(5)(5)半缩醛羟基与醇、酚羟基脱水成苷半缩醛羟基与醇、酚羟基脱水成苷配基(配
14、糖体)配基(配糖体)第26页,讲稿共62张,创作于星期二(6)与强酸共热生成糠醛 戊糖戊糖 糠醛糠醛 +浓浓HCl 己糖己糖 羟甲基糠醛羟甲基糠醛第27页,讲稿共62张,创作于星期二 糠醛或羟甲基糠醛能与糠醛或羟甲基糠醛能与酚类物质酚类物质酚类物质酚类物质作用产生各种有色物作用产生各种有色物质,可用作糖的质,可用作糖的定性定性定性定性测定。测定。-萘酚萘酚间苯二酚间苯二酚间苯三酚间苯三酚第28页,讲稿共62张,创作于星期二AMolischs test(莫利希试验)(莫利希试验)糖糖 糠醛或糠醛衍生物糠醛或糠醛衍生物 紫色紫色 浓浓H2SO4脱水脱水-萘酚萘酚BSeliwanoffs test(
15、西里瓦诺夫试验)(西里瓦诺夫试验)己酮糖己酮糖 羟甲基糠醛羟甲基糠醛 红色红色 浓浓HCl,脱水脱水间苯二酚间苯二酚鉴定鉴定鉴定鉴定糖类糖类糖类糖类的共同反应。的共同反应。的共同反应。的共同反应。鉴定鉴定酮糖酮糖酮糖酮糖CTollens test(土伦试验)(土伦试验)戊糖戊糖 糠醛糠醛 红色红色 浓浓HCl,脱水脱水间苯三酚间苯三酚鉴定鉴定戊糖戊糖戊糖戊糖第29页,讲稿共62张,创作于星期二羟基与氨基的反应羟基与氨基的反应 单糖分子中的单糖分子中的OH可被氨基取代而产生氨基糖,也称可被氨基取代而产生氨基糖,也称糖胺糖胺。羰基与氨基的反应羰基与氨基的反应 单糖分子中的酮基与氨基酸发生反应,生成
16、各种挥发性和非挥发性的化合物,单糖分子中的酮基与氨基酸发生反应,生成各种挥发性和非挥发性的化合物,同时也生成一些褐色的多聚体,这是在食品科学中应用极为广泛的同时也生成一些褐色的多聚体,这是在食品科学中应用极为广泛的美拉德反应美拉德反应。(7)(7)与氨基的反应与氨基的反应第30页,讲稿共62张,创作于星期二(三)重要的单糖及其衍生物(三)重要的单糖及其衍生物(三)重要的单糖及其衍生物(三)重要的单糖及其衍生物1、单糖:、单糖:D-核糖核糖D-脱氧核糖脱氧核糖葡萄糖 甘露糖 半乳糖 果糖 第31页,讲稿共62张,创作于星期二庚庚 糖糖第32页,讲稿共62张,创作于星期二2、单糖的重要衍生物、单糖
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