黄酮类化合物 (4)课件.ppt

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1、关于黄酮类化合物关于黄酮类化合物 (4)(4)第1页，此课件共77页哦黄酮类化合物广泛分布于植物界中，而且生理黄酮类化合物广泛分布于植物界中，而且生理活性多种多样，引起了国内外的广泛重视，研活性多种多样，引起了国内外的广泛重视，研究进展很快。究进展很快。黄酮类化合物大多具有颜色，在植物体内大部分与糖结黄酮类化合物大多具有颜色，在植物体内大部分与糖结合成苷，一部分以游离形式存在。合成苷，一部分以游离形式存在。第2页，此课件共77页哦仅截止到仅截止到19741974年为止，国内外已发表的黄酮类年为止，国内外已发表的黄酮类化合物共化合物共16741674个（主要是天然黄酮类，也有少个（主要是天然黄酮

2、类，也有少部分为合成品，其中苷元部分为合成品，其中苷元902902个，苷个，苷722722个）个）以黄酮醇类最为常见，约占总数的三分之一，以黄酮醇类最为常见，约占总数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余则较少见。则较少见。双黄酮类多局限分布于裸子植物，尤其松柏纲，双黄酮类多局限分布于裸子植物，尤其松柏纲，银杏纲和凤尾纲等植物中。至银杏纲和凤尾纲等植物中。至19931993年，黄酮类年，黄酮类化合物总数已达到化合物总数已达到40004000个。个。第3页，此课件共77页哦一、基本结构与分类一、基本结构与分类（一）黄酮类化合物的基本结构（一）

3、黄酮类化合物的基本结构第4页，此课件共77页哦 黄酮类化合物是泛指两个具有酚羟基的苯环黄酮类化合物是泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。一系列化合物。定义定义:生物合成研究表明生物合成研究表明生物合成研究表明生物合成研究表明A A A A环环环环来自于来自于来自于来自于三个丙二酰辅酶三个丙二酰辅酶三个丙二酰辅酶三个丙二酰辅酶A A A A，B B B B环环环环来自于来自于来自于来自于桂皮酰辅酶桂皮酰辅酶桂皮酰辅酶桂皮酰辅酶A A A A第5页，此课件共77页哦（二）黄酮类化合物的分类（二）黄酮类化合物的分类

4、中央三碳链的氧化程度中央三碳链的氧化程度 B-B-环联接位置（环联接位置（2-或或3-位）位）三碳链是否构成环状三碳链是否构成环状分为以下几种类型：分为以下几种类型：根据其根据其：第6页，此课件共77页哦1 1、黄酮类、黄酮类黄酮类是以黄酮类是以2-2-苯基色原酮为基本母核，苯基色原酮为基本母核，3 3位无位无含氧取代的一类化合物。含氧取代的一类化合物。天然黄酮天然黄酮A A环的环的5 5，7 7位几乎同时带有羟基，而位几乎同时带有羟基，而B B环常在环常在44位有羟基或甲氧基，位有羟基或甲氧基，33位有时也有位有时也有羟基或甲氧基。羟基或甲氧基。黄酮类黄酮类(flavones)(flavon

5、es)第7页，此课件共77页哦常见的黄酮及其苷类有芹菜素、木犀草素、黄常见的黄酮及其苷类有芹菜素、木犀草素、黄芩苷等。芩苷等。芹菜素芹菜素木犀草素木犀草素1 1、黄酮类、黄酮类黄芩苷黄芩苷第8页，此课件共77页哦2 2、黄酮醇类、黄酮醇类黄酮醇类在黄酮基本母核的黄酮醇类在黄酮基本母核的3 3位上连有羟基或位上连有羟基或其他含氧基团。其他含氧基团。黄酮醇黄酮醇(flavonol)(flavonol)第9页，此课件共77页哦常见的黄酮醇及其苷类有山柰酚、槲皮素、杨常见的黄酮醇及其苷类有山柰酚、槲皮素、杨梅素、芦丁等。梅素、芦丁等。山柰酚山柰酚杨梅素杨梅素2 2、黄酮醇类、黄酮醇类槲皮素槲皮素 R=

6、HR=H芦丁芦丁 R=R=芸香糖芸香糖第10页，此课件共77页哦3 3、二氢黄酮类、二氢黄酮类二氢黄酮类结构可看作是黄酮基本母核的二氢黄酮类结构可看作是黄酮基本母核的2 2、3 3位双键被氢化而成。位双键被氢化而成。二氢黄酮类二氢黄酮类（FlavanonesFlavanones）第11页，此课件共77页哦如橙皮中的橙皮素和橙皮苷；甘草中的甘草素如橙皮中的橙皮素和橙皮苷；甘草中的甘草素和甘草苷。和甘草苷。橙皮素橙皮素 R=HR=H橙皮苷橙皮苷 R=R=芸香糖芸香糖甘草素甘草素 R=HR=H甘草苷甘草苷 R=glcR=glc3 3、二氢黄酮类、二氢黄酮类第12页，此课件共77页哦4 4、二氢黄酮醇

7、类、二氢黄酮醇类二氢黄酮醇是黄酮醇类的二氢黄酮醇是黄酮醇类的2 2、3 3位被氢化的黄酮位被氢化的黄酮类化合物，而且常与相应的黄酮醇共存于同一类化合物，而且常与相应的黄酮醇共存于同一植物中。植物中。二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类 （FlavanonolsFlavanonolsFlavanonolsFlavanonols）第13页，此课件共77页哦u如满山红叶中的二氢槲皮素和槲皮素共存，桑如满山红叶中的二氢槲皮素和槲皮素共存，桑枝中的二氢桑色素和桑色素共存。枝中的二氢桑色素和桑色素共存。二氢槲皮素二氢槲皮素二氢桑色素二氢桑色素4 4、二氢黄酮醇类、二氢黄酮醇类黄柏叶中具有抗癌活

8、性的黄柏素黄柏叶中具有抗癌活性的黄柏素-7-O-7-O-葡萄糖苷也属葡萄糖苷也属于二氢黄酮醇类。于二氢黄酮醇类。黄柏素黄柏素-7-O-7-O-葡萄糖苷葡萄糖苷第14页，此课件共77页哦5 5、异黄酮类、异黄酮类异黄酮类母核为异黄酮类母核为3-3-苯基色原酮的结构，即苯基色原酮的结构，即B B环环连接在连接在C C环的环的3 3位上。位上。异黄酮类异黄酮类异黄酮类异黄酮类（IsoflavanoneIsoflavanoneIsoflavanoneIsoflavanone）第15页，此课件共77页哦豆科植物葛根中所含有的大豆素、大豆苷、大豆科植物葛根中所含有的大豆素、大豆苷、大豆素豆素-7-7，4-

9、4-二葡萄糖苷、葛根素和葛根素木二葡萄糖苷、葛根素和葛根素木糖苷均属于异黄酮类化合物。糖苷均属于异黄酮类化合物。大豆素大豆素 R1=R2=R3=HR1=R2=R3=H大豆苷大豆苷 R1=R3=H R2=glcR1=R3=H R2=glc葛根素葛根素 R2=R3=H R1=glcR2=R3=H R1=glc大豆素大豆素-7-7，4-4-二葡萄糖苷二葡萄糖苷 R1=H R2=R3=glcR1=H R2=R3=glc葛根素木糖苷葛根素木糖苷 R1=glc R2=xyl R3=HR1=glc R2=xyl R3=H5 5、异黄酮类、异黄酮类第16页，此课件共77页哦6 6、二氢异黄酮类、二氢异黄酮类二

10、氢异黄酮具有异黄酮的二氢异黄酮具有异黄酮的2 2、3 3位被氢化的基本位被氢化的基本母核。母核。二氢异黄酮类二氢异黄酮类二氢异黄酮类二氢异黄酮类（IsoflavanonesIsoflavanonesIsoflavanonesIsoflavanones）第17页，此课件共77页哦如中药广豆根当中含有的紫檀素、三叶豆紫檀如中药广豆根当中含有的紫檀素、三叶豆紫檀苷、高丽槐素具有抗癌活性，苷的活性强于苷苷、高丽槐素具有抗癌活性，苷的活性强于苷元。毛鱼藤中所含有的鱼藤酮也属于二氢异黄元。毛鱼藤中所含有的鱼藤酮也属于二氢异黄酮的衍生物，具有较强的杀虫和毒鱼作用。它酮的衍生物，具有较强的杀虫和毒鱼作用。它们

11、都属于二氢异黄酮类的衍生物。们都属于二氢异黄酮类的衍生物。紫檀素紫檀素 R=CHR=CH3 3三叶豆紫檀苷三叶豆紫檀苷 R=glcR=glc高丽槐素高丽槐素 R=HR=H鱼藤酮鱼藤酮6 6、二氢异黄酮类、二氢异黄酮类第18页，此课件共77页哦7 7、查耳酮、查耳酮结构特点为二氢黄酮结构特点为二氢黄酮C C环的环的1 1、2 2位键断裂生成位键断裂生成的开环衍生物，即三碳链不构成环。的开环衍生物，即三碳链不构成环。查耳酮类（查耳酮类（查耳酮类（查耳酮类（ChalconesChalconesChalconesChalcones）第19页，此课件共77页哦在在酸酸的的作作用用下下，查查耳耳酮酮可可转

12、转化化为为无无色色的的二二氢氢黄黄酮，碱化后又转为深黄色的酮，碱化后又转为深黄色的2-2-羟基查耳酮。羟基查耳酮。2-2-羟基查耳酮羟基查耳酮二氢黄酮二氢黄酮如红花的花中含有的红花苷如红花的花中含有的红花苷红花苷红花苷7 7、查耳酮、查耳酮第20页，此课件共77页哦8 8、二氢查耳酮类、二氢查耳酮类二氢查耳酮为查耳酮二氢查耳酮为查耳酮双键氢化而成。双键氢化而成。二氢查耳酮类二氢查耳酮类二氢查耳酮类二氢查耳酮类（DihydrochalconesDihydrochalconesDihydrochalconesDihydrochalcones）二氢查耳酮在植物界分布极少，如蔷薇科梨属植二氢查耳酮在植

13、物界分布极少，如蔷薇科梨属植物根皮和苹果种仁中含有的梨根苷。物根皮和苹果种仁中含有的梨根苷。梨根苷梨根苷第21页，此课件共77页哦9 9、橙酮类（噢哢类）、橙酮类（噢哢类）结构特点为结构特点为C C环为含氧环为含氧五元环五元环。母核碳原子的编号。母核碳原子的编号也与其他黄酮类不同。也与其他黄酮类不同。橙酮类橙酮类此类化合物较少见，主要存在于玄参科、菊科、苦此类化合物较少见，主要存在于玄参科、菊科、苦苣苔科以及单子叶植物沙草科中，如在黄花波斯菊苣苔科以及单子叶植物沙草科中，如在黄花波斯菊花中含有的硫磺菊素属于此类。花中含有的硫磺菊素属于此类。硫磺菊素硫磺菊素第22页，此课件共77页哦1010、花

14、色素类、花色素类n n结构特点是基本母核的结构特点是基本母核的C C环无羰基，环无羰基，1 1位氧原位氧原子以（子以（）盐形式存在。）盐形式存在。花色素类花色素类花色素类花色素类（AnthocyanidinsAnthocyanidinsAnthocyanidinsAnthocyanidins）第23页，此课件共77页哦花色素在中药中多以苷的形式存在。花色素是花色素在中药中多以苷的形式存在。花色素是使植物的花、果、叶、茎等呈现蓝、紫、红等使植物的花、果、叶、茎等呈现蓝、紫、红等颜色的色素，如矢车菊苷元、飞燕草苷元和天颜色的色素，如矢车菊苷元、飞燕草苷元和天竺葵苷元以及它们所组成的苷最为常见。竺葵

15、苷元以及它们所组成的苷最为常见。矢车菊苷元矢车菊苷元 R1=OH R2=HR1=OH R2=H飞燕草苷元飞燕草苷元 R1=R2=OHR1=R2=OH天竺葵苷元天竺葵苷元 R1=R2=HR1=R2=H10、花色素类、花色素类第24页，此课件共77页哦1111、黄烷醇类、黄烷醇类根据根据C C环上的环上的3 3，4 4位存在羟基的情况分为黄烷位存在羟基的情况分为黄烷-3-3-醇和黄烷醇和黄烷-3-3，4-4-二醇。二醇。（1 1）黄烷）黄烷-3-3-醇类，又称儿茶素类醇类，又称儿茶素类黄烷三醇类黄烷三醇类黄烷三醇类黄烷三醇类（Flavan-3-olsFlavan-3-olsFlavan-3-ols

16、Flavan-3-ols）第25页，此课件共77页哦主要存在于含鞣质的木本植物中。如儿茶素为主要存在于含鞣质的木本植物中。如儿茶素为中药儿茶中的主要成分，有四个光学异构体，中药儿茶中的主要成分，有四个光学异构体，但在植物中主要有异构体两个，儿茶素和表儿但在植物中主要有异构体两个，儿茶素和表儿茶素。茶素。儿茶素儿茶素表儿茶素表儿茶素（1）黄烷）黄烷-3-醇类，又称儿茶素类醇类，又称儿茶素类第26页，此课件共77页哦（2 2）黄烷）黄烷-3-3，4-4-二醇类二醇类又称为无色花色素类又称为无色花色素类黄烷黄烷黄烷黄烷3 3 3 3，4 4 4 4二醇类二醇类二醇类二醇类（Flavan-3,4-di

17、ols)Flavan-3,4-diols)Flavan-3,4-diols)Flavan-3,4-diols)1111、黄烷醇类、黄烷醇类这类化合物在植物界中分布很广，在含鞣质的木本这类化合物在植物界中分布很广，在含鞣质的木本植物和蕨类植物中更为多见，如：无色矢车菊素。植物和蕨类植物中更为多见，如：无色矢车菊素。无色矢车菊素无色矢车菊素第27页，此课件共77页哦1212、双苯吡酮类、双苯吡酮类又称为苯骈色原酮，母核由苯环和色原酮的又称为苯骈色原酮，母核由苯环和色原酮的2 2，3 3位骈合而成，是一种特殊类型的黄酮类化合物。位骈合而成，是一种特殊类型的黄酮类化合物。常分布在龙胆科、藤黄科、百合科

18、植物当中，如：常分布在龙胆科、藤黄科、百合科植物当中，如：存在于石苇、芒果叶和知母叶中具有止咳去痰作存在于石苇、芒果叶和知母叶中具有止咳去痰作用的异芒果素。用的异芒果素。异芒果素异芒果素第28页，此课件共77页哦1313、高异黄酮、高异黄酮基本母核为基本母核为3-3-苄基色原酮苄基色原酮高异黄酮类高异黄酮类高异黄酮类高异黄酮类（HomoisoflavonesHomoisoflavonesHomoisoflavonesHomoisoflavones）第29页，此课件共77页哦14、其他黄酮类、其他黄酮类n n包括双黄酮类，黄酮木脂体类，生物碱型黄酮等。包括双黄酮类，黄酮木脂体类，生物碱型黄酮等。

19、银杏素银杏素榕碱水飞蓟素第30页，此课件共77页哦天然黄酮类化合物多和糖形成苷而存在，并天然黄酮类化合物多和糖形成苷而存在，并且由于糖的种类、数量、连接位置及连接方且由于糖的种类、数量、连接位置及连接方式不同，组成了各种各样的黄酮苷类。式不同，组成了各种各样的黄酮苷类。二、存在形式二、存在形式 组成黄酮苷的糖类主要有单糖、双糖类、三糖类和组成黄酮苷的糖类主要有单糖、双糖类、三糖类和酰化糖类。酰化糖类。单糖类：单糖类：D-D-葡葡萄萄糖糖、D-D-半半乳乳糖糖、D-D-木木糖糖、L-L-鼠鼠李李糖糖、L-L-阿阿拉伯糖及拉伯糖及D-D-葡萄糖醛酸等。葡萄糖醛酸等。第31页，此课件共77页哦双糖类

20、：双糖类：槐糖（槐糖（glc glc 12 glc12 glc）、龙胆二糖）、龙胆二糖(glc(glc 16 16 glc)glc)、芸香糖、芸香糖(rh(rh 16 glc)16 glc)、新橙皮糖（、新橙皮糖（rh rh 12 glc12 glc）、刺槐二糖（）、刺槐二糖（rh rh 16 gal16 gal）等。）等。二、存在形式二、存在形式 三糖类：三糖类：龙胆三糖龙胆三糖(glc(glc 1 16 glc 6 glc 1 12 fru)2 fru)、槐三糖、槐三糖(glc(glc 1 12 glc 2 glc 1 12 glc)2 glc)等。等。酰化糖类：酰化糖类：2-2-乙酰葡萄

21、糖、咖啡酰基葡萄糖乙酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖(caffeoylglucose)(caffeoylglucose)等。等。第32页，此课件共77页哦除氧苷外，天然黄酮类化合物中还发现有除氧苷外，天然黄酮类化合物中还发现有C-C-键键苷，如：葛根黄素木糖苷。和葛根素共同构成苷，如：葛根黄素木糖苷。和葛根素共同构成了中药葛根扩张冠状动脉的有效成分。了中药葛根扩张冠状动脉的有效成分。葛根黄素木糖苷葛根黄素木糖苷黄酮苷中糖的连接位置与苷元的结构类型有关。黄酮苷中糖的连接位置与苷元的结构类型有关。如如黄黄酮酮醇醇类类常常形形成成3-3-，7-7-，3-3-，4 4-单单糖糖苷苷，或或3 3，7-7-，3

22、3，4-4-及及7 7，4-4-双糖链苷等。双糖链苷等。第33页，此课件共77页哦三、黄酮类化合物的生物活性三、黄酮类化合物的生物活性1.1.对心血管系统的作用对心血管系统的作用n nVpVpVpVp样样样样作作作作用用用用：芦芦芦芦丁丁丁丁、橙橙橙橙皮皮皮皮苷苷苷苷等等等等有有有有VpVpVpVp样样样样作作作作用用用用，能能能能降降降降低低低低血血血血管管管管脆脆脆脆性性性性及及及及异异异异常常常常通通通通透透透透性性性性，可可可可用用用用作作作作防防防防治治治治高高高高血血血血压压压压及及及及动动动动脉脉脉脉硬硬硬硬化化化化的的的的辅辅辅辅助治疗剂。助治疗剂。助治疗剂。助治疗剂。n n扩

23、冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人工合成的立可定。扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人工合成的立可定。扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人工合成的立可定。扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人工合成的立可定。n n降血脂及胆固醇：木樨草素降血脂及胆固醇：木樨草素降血脂及胆固醇：木樨草素降血脂及胆固醇：木樨草素 第34页，此课件共77页哦1.1.对心血管系统的作用对心血管系统的作用n n芦丁芦丁芦丁芦丁是从我国独有的国槐的花蕾中提取的植物药，具是从我国独有的国槐的花蕾中提取的植物药，具是从我国独有的国槐的花蕾中提取的植物药，具是从我国独有的国槐的花蕾中提取的植物药，具有降低毛细血管的异常通透性和脆性的作用

24、，是心脑血有降低毛细血管的异常通透性和脆性的作用，是心脑血有降低毛细血管的异常通透性和脆性的作用，是心脑血有降低毛细血管的异常通透性和脆性的作用，是心脑血管保护药，是国内治疗心脑血管疾病制剂的主要成分，管保护药，是国内治疗心脑血管疾病制剂的主要成分，管保护药，是国内治疗心脑血管疾病制剂的主要成分，管保护药，是国内治疗心脑血管疾病制剂的主要成分，国外还大量用于食品添加剂和化妆品的生产当中。国外还大量用于食品添加剂和化妆品的生产当中。国外还大量用于食品添加剂和化妆品的生产当中。国外还大量用于食品添加剂和化妆品的生产当中。第35页，此课件共77页哦 2.2.抗肝脏毒作用抗肝脏毒作用n n从从从从水水

25、水水飞飞飞飞蓟蓟蓟蓟种种种种子子子子中中中中得得得得到到到到的的的的水水水水飞飞飞飞蓟蓟蓟蓟素素素素等等等等黄黄黄黄酮酮酮酮类类类类化化化化合合合合物物物物具具具具有有有有保保保保肝肝肝肝作作作作用用用用，用用用用于于于于治治治治疗疗疗疗急急急急、慢慢慢慢性性性性肝肝肝肝炎炎炎炎、肝肝肝肝硬硬硬硬化化化化及多种中毒性肝损伤。及多种中毒性肝损伤。及多种中毒性肝损伤。及多种中毒性肝损伤。n n（+）-儿茶素儿茶素儿茶素儿茶素(Catergen)(Catergen)也具有也具有也具有也具有抗肝脏毒作用，可治疗脂肪肝及因半抗肝脏毒作用，可治疗脂肪肝及因半抗肝脏毒作用，可治疗脂肪肝及因半抗肝脏毒作用，可

26、治疗脂肪肝及因半乳糖胺或乳糖胺或乳糖胺或乳糖胺或四氯化碳等引起四氯化碳等引起四氯化碳等引起四氯化碳等引起的中毒性肝损伤。的中毒性肝损伤。的中毒性肝损伤。的中毒性肝损伤。第36页，此课件共77页哦3.3.3.3.抗炎抗炎抗炎抗炎n n芦芦芦芦丁丁丁丁及及及及其其其其衍衍衍衍生生生生物物物物羟羟羟羟乙乙乙乙基基基基芦芦芦芦丁丁丁丁、二二二二氢氢氢氢槲槲槲槲皮素等具抗炎作用。皮素等具抗炎作用。皮素等具抗炎作用。皮素等具抗炎作用。4.4.4.4.抗菌及抗病毒作用抗菌及抗病毒作用抗菌及抗病毒作用抗菌及抗病毒作用n n如木樨草素、黄芩苷、黄芩素。如木樨草素、黄芩苷、黄芩素。如木樨草素、黄芩苷、黄芩素。如木

27、樨草素、黄芩苷、黄芩素。第37页，此课件共77页哦5.5.解痉作用解痉作用异甘草素、大豆素等解除平滑肌痉挛；异甘草素、大豆素等解除平滑肌痉挛；大大豆豆苷苷、葛葛根根黄黄素素等等葛葛根根黄黄酮酮类类可可缓缓解解高高血血压压患患者者的的头痛等症状；头痛等症状；杜杜鹃鹃素素、川川陈陈皮皮素素、槲槲皮皮素素、山山柰柰酚酚、芫芫花花素素、羟羟基基芫花素等还具有止咳祛痰的作用。芫花素等还具有止咳祛痰的作用。第38页，此课件共77页哦6.6.雌性激素样作用雌性激素样作用n n大大大大豆豆豆豆素素素素(daidzein)(daidzein)(daidzein)(daidzein)等等等等异异异异黄黄黄黄酮酮酮

28、酮具具具具有有有有雌雌雌雌性性性性激激激激素素素素样样样样作作作作用用用用，可可可可能能能能是是是是因因因因为为为为它它它它们们们们与与与与己己己己烯烯烯烯雌雌雌雌酚酚酚酚结构类似。结构类似。结构类似。结构类似。7.7.泻下作用泻下作用如中药营实中的营实苷如中药营实中的营实苷A A有致泻作有致泻作用。用。第39页，此课件共77页哦40 8.8.清除人体自由基作用清除人体自由基作用n n黄黄黄黄酮酮酮酮类类类类化化化化合合合合物物物物多多多多具具具具有有有有酚酚酚酚羟羟羟羟基基基基，易易易易氧氧氧氧化化化化成成成成醌醌醌醌类类类类而而而而提供氢离子，故有显著的抗氧特点。提供氢离子，故有显著的抗氧

29、特点。提供氢离子，故有显著的抗氧特点。提供氢离子，故有显著的抗氧特点。n n另另另另外外外外还还还还有有有有降降降降血血血血脂脂脂脂、血血血血糖糖糖糖，抗抗抗抗动动动动脉脉脉脉粥粥粥粥样样样样硬硬硬硬化化化化及及及及抗抗抗抗癌癌癌癌、抗突变等作用。抗突变等作用。抗突变等作用。抗突变等作用。第40页，此课件共77页哦第二节第二节 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质第41页，此课件共77页哦1 1、形态：、形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末（苷）多为结晶性固体，少数为无定形粉末（苷）2 2、颜色：、颜色：多为黄色多为黄色 一性状一性状交叉共轭体系交叉共轭体系（电子转移、重排，共轭增强

30、，产生（电子转移、重排，共轭增强，产生颜色的基础）颜色的基础）助色团助色团（给系统提供电子，使颜色加深，尤其（给系统提供电子，使颜色加深，尤其7 7，4-4-位，位，辅助作用）辅助作用）第42页，此课件共77页哦有有 交叉共轭体系交叉共轭体系 无无黄酮（灰黄黄色）黄酮（灰黄黄色）二氢黄酮二氢黄酮黄酮醇（灰黄黄色）黄酮醇（灰黄黄色）二氢黄酮醇二氢黄酮醇查耳酮（黄橙黄色）查耳酮（黄橙黄色）二氢查耳酮二氢查耳酮花色素类（颜色随花色素类（颜色随pHpH而改变）而改变）一性状一性状2 2、颜色、颜色 红色（红色（pH 7pH 8.5pH8.5）烷醇类烷醇类异黄酮（无或微黄色）异黄酮（无或微黄色）二氢异黄

31、酮二氢异黄酮第43页，此课件共77页哦二旋光性：二旋光性：旋光性旋光性 取决于取决于 不对称碳原子的有无不对称碳原子的有无 有有 无无 游离黄酮：游离黄酮：黄酮黄酮 黄酮醇黄酮醇异黄酮异黄酮查耳酮（二氢查耳酮（二氢 ）橙酮橙酮 花色素类等花色素类等 所有黄酮苷（糖）所有黄酮苷（糖）游离黄酮：游离黄酮：二氢黄酮二氢黄酮二氢异黄酮二氢异黄酮 黄烷醇类黄烷醇类 （2-2-位）位）（2 2，3-3-位）位）（无）（无）第44页，此课件共77页哦三溶解性：符合苷的溶解性规律三溶解性：符合苷的溶解性规律（交叉共轭）（交叉共轭）R=H R=H 二氢黄酮二氢黄酮R=OH R=OH 二氢黄酮醇二氢黄酮醇水水 甲

32、醇乙醇甲醇乙醇 乙酸乙酯乙酸乙酯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 稀碱水稀碱水1.1.游离黄酮游离黄酮-+-+（酚羟基（酚羟基)取决于取决于分子的立体结构分子的立体结构取代基团的性质、数目、连接位置取代基团的性质、数目、连接位置引入羟基，数目多，引入羟基，数目多，7 7、4-4-位，水溶度较大，位，水溶度较大，羟基甲基化（羟基甲基化（-OCH3-OCH3）,水溶度降低水溶度降低平面型分子平面型分子 黄酮黄酮 黄酮醇黄酮醇查耳酮查耳酮非平面型分子非平面型分子二氢类（二氢类（C-C-环半椅式结构）环半椅式结构）异黄酮（羰基与异黄酮（羰基与B-B-环立体障碍）环立体障碍）分子间排列不紧密，水分子分子间排列不紧密

33、，水分子易于进入易于进入水溶度小水溶度小 水溶度大水溶度大第45页，此课件共77页哦水水 甲醇乙醇甲醇乙醇 乙酸乙酯乙酸乙酯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 稀碱水稀碱水+-+-+黄酮类化合物溶解性（极性）规律黄酮类化合物溶解性（极性）规律:2.2.黄酮苷黄酮苷(亲水性亲水性)三溶解性：符合苷的溶解性规律三溶解性：符合苷的溶解性规律u三糖苷三糖苷 双糖苷双糖苷 单糖苷单糖苷 苷元苷元u3-O-糖苷糖苷 7-O-糖苷（平面性分子）糖苷（平面性分子）u花色素花色素(平面性分子平面性分子,离子型离子型)非平面性分子非平面性分子 平面性分子平面性分子第46页，此课件共77页哦 四酸碱性四酸碱性 酸性规律：酸性规律

34、：7 7，4-OH4-OH酸性强于其他位置羟基的酸性（处于羰基酸性强于其他位置羟基的酸性（处于羰基对位，羰基的共轭诱导）。对位，羰基的共轭诱导）。5-OH5-OH酸性最弱（处于羰基邻位，形成分子内氢键）酸性最弱（处于羰基邻位，形成分子内氢键）酚羟基数目越多，酸性越强。酚羟基数目越多，酸性越强。酸性酸性来源来源影响影响酚羟基（酚羟基（数目、位置）数目、位置）1 1、酸性、酸性第47页，此课件共77页哦 7 7，4-OH 74-OH 7或或4-OH 4-OH 其他位其他位-OH 5-OH-OH 5-OHNaHCONaHCO3 3 +-+-NaNa2 2COCO3 3 +-+-NaOH NaOH +

35、应用应用pHpH梯度法分离（游离黄酮）梯度法分离（游离黄酮）四酸碱性四酸碱性1 1、酸性、酸性第48页，此课件共77页哦2.2.碱性碱性 -吡喃酮环吡喃酮环1-1-氧原子氧原子 盐（呈色）盐（呈色）应用应用初步鉴别黄酮母核类型：初步鉴别黄酮母核类型：黄酮、黄酮醇黄酮、黄酮醇 黄黄橙色，并有荧光橙色，并有荧光 二氢黄酮二氢黄酮 橙红（冷）、紫红（热）橙红（冷）、紫红（热）查耳酮查耳酮 橙红橙红洋红洋红 异黄酮（二氢）异黄酮（二氢）黄色黄色 橙酮橙酮 红红洋红洋红 四酸碱性四酸碱性微弱碱性（孤对电子，接受质子）微弱碱性（孤对电子，接受质子）+水水仅溶于强的、浓酸仅溶于强的、浓酸（浓硫酸）（浓硫酸）

36、第49页，此课件共77页哦五显色反应五显色反应 1 1还原显色反应还原显色反应反应类型反应类型 鉴别特征鉴别特征 鉴别意义鉴别意义 备注备注盐酸盐酸-镁粉镁粉 黄酮、二氢黄酮、黄酮、二氢黄酮、红红-紫红紫红 黄酮类特征性黄酮类特征性 假阳性假阳性 反应反应 黄酮醇、二氢黄酮醇黄酮醇、二氢黄酮醇 红红-紫红紫红 鉴别反应鉴别反应 （花色素）（花色素）（最常用）（最常用）查耳酮、橙酮、查耳酮、橙酮、（-）儿茶素类、异黄酮儿茶素类、异黄酮 （-）二氢黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇二氢黄酮醇其它黄酮类其它黄酮类 （-）黄酮、二氢黄酮黄酮、二氢黄酮 红红异黄酮、二氢异黄酮异黄酮、二氢异黄酮 红红黄酮醇类黄酮

37、醇类 黄黄-淡红色淡红色二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类 棕黄色棕黄色四氢硼钠四氢硼钠还原反应还原反应红红-紫红紫红 二氢黄酮类特有二氢黄酮类特有钠汞齐反钠汞齐反应应第50页，此课件共77页哦排除干扰排除干扰排除干扰排除干扰 ：先作空白对照实验先作空白对照实验先作空白对照实验先作空白对照实验MgMgMgMg粉粉粉粉2 2 2 2四氢硼钠反应四氢硼钠反应四氢硼钠反应四氢硼钠反应区别区别二氢黄酮二氢黄酮二氢黄酮二氢黄酮类类四种黄酮四种黄酮四种黄酮四种黄酮HClHClHClHCl无色无色无色无色红色红色红色红色二氢黄酮类二氢黄酮类/EtOH/EtOH2 2NaBHNaBH4 4/MeOH/MeOH 浓浓HC

38、l HCl 红红紫色紫色五显色反应五显色反应1 1还原显色反应还原显色反应1 1盐酸盐酸-镁粉（或锌粉）反应镁粉（或锌粉）反应 操作：操作：操作：操作：样品样品样品样品/乙醇中加入少许镁粉振摇，滴加几滴浓乙醇中加入少许镁粉振摇，滴加几滴浓乙醇中加入少许镁粉振摇，滴加几滴浓乙醇中加入少许镁粉振摇，滴加几滴浓HClHClHClHCl，即可显色。即可显色。即可显色。即可显色。第51页，此课件共77页哦2.2.与金属盐类试剂络合反应与金属盐类试剂络合反应 反应类型反应类型 鉴别特征及鉴别意义鉴别特征及鉴别意义 备备 注注 5-OH 5-OH 黄色褪去黄色褪去 三氯化铁三氯化铁(FeCl(FeCl3 3

39、)酚羟基酚羟基 紫、蓝、绿紫、蓝、绿3-OH3-OH，4-C=O 4-C=O 黄色黄色5-OH5-OH，4-C=O 4-C=O 鲜黄色荧光鲜黄色荧光示示三氯化铝三氯化铝（AlCl3AlCl3）PPCTLCPPCTLC锆盐锆盐-枸橼酸枸橼酸(ZrOCl2)(ZrOCl2)邻二酚羟基（邻二酚羟基（44或或7 7，44黄酮醇，天蓝色荧光）黄酮醇，天蓝色荧光）3-OH3-OH或或3 3，5-5-二二OHOH黄色黄色黄色不褪黄色不褪PPCPPC锆盐锆盐枸橼酸枸橼酸氨性氯化锶氨性氯化锶(SrCl2)(SrCl2)邻二酚羟基邻二酚羟基 绿、棕乃至黑色绿、棕乃至黑色五显色反应五显色反应原因原因第52页，此课件

40、共77页哦3.3.硼酸显色反应硼酸显色反应 硼酸硼酸 5-5-羟基，羟基，4-4-羰基黄酮羰基黄酮 黄色，绿色荧光（草酸液）黄色，绿色荧光（草酸液）（H H3 3BOBO3 3）6-6-羟基，羟基，4-4-羰基查耳酮羰基查耳酮 黄色，无荧光（枸橼酸）黄色，无荧光（枸橼酸）反应类型反应类型 鉴别特征及鉴别意义鉴别特征及鉴别意义 备备 注注黄酮醇黄酮醇 黄色黄色 O O 棕色棕色稀氢氧化钠稀氢氧化钠 邻二酚羟基黄酮类邻二酚羟基黄酮类 邻三酚羟基鉴别邻三酚羟基鉴别氨蒸气或碳酸钠溶液氨蒸气或碳酸钠溶液 颜色变化颜色变化 TLCTLC、PPCPPC4.4.碱性试剂反应碱性试剂反应氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液

41、 黄酮黄酮 黄黄-橙色橙色 查耳酮、橙酮查耳酮、橙酮 红红-紫红紫红 二氢黄酮二氢黄酮 黄黄-橙色（冷）橙色（冷）深红深红-紫红（较长时间或加热）紫红（较长时间或加热）母核类型鉴母核类型鉴别别 五显色反应五显色反应暗绿暗绿-蓝绿色蓝绿色纤维状纤维状第53页，此课件共77页哦五氯化锑五氯化锑 (SdCl(SdCl5 5)：查耳酮特征性显色反应查耳酮特征性显色反应 (红或紫红色沉淀红或紫红色沉淀)黄酮、二氢黄酮、黄酮醇类呈橙色。黄酮、二氢黄酮、黄酮醇类呈橙色。GibbsGibbs反应：酚羟基对位活泼质子的特征反应：酚羟基对位活泼质子的特征 （蓝或蓝绿色）（蓝或蓝绿色）5 5与五氯化锑反应与五氯化锑

42、反应6 6其他显色反应其他显色反应五显色反应五显色反应第54页，此课件共77页哦 第三节第三节 黄酮类化合物的黄酮类化合物的提取与分离提取与分离第55页，此课件共77页哦 一、提取一、提取存在形式存在形式：花、叶、果等组织中花、叶、果等组织中花、叶、果等组织中花、叶、果等组织中苷苷苷苷木部坚硬组织中木部坚硬组织中木部坚硬组织中木部坚硬组织中游离苷元游离苷元游离苷元游离苷元选择溶剂：选择溶剂：黄酮苷黄酮苷黄酮苷黄酮苷，极性稍大的苷元极性稍大的苷元极性稍大的苷元极性稍大的苷元 丙酮、醋酸乙酯、乙醇、水、甲醇丙酮、醋酸乙酯、乙醇、水、甲醇丙酮、醋酸乙酯、乙醇、水、甲醇丙酮、醋酸乙酯、乙醇、水、甲醇-

43、水（水（水（水（1 1 1 1：1 1 1 1）、甲醇）、甲醇）、甲醇）、甲醇花青素类花青素类花青素类花青素类可加少量酸（如可加少量酸（如可加少量酸（如可加少量酸（如 0.l0.l盐酸）盐酸）盐酸）盐酸）黄酮苷元黄酮苷元黄酮苷元黄酮苷元宜用极性较小的溶剂宜用极性较小的溶剂宜用极性较小的溶剂宜用极性较小的溶剂 （氯仿、乙醚、醋酸乙酯）等提取（氯仿、乙醚、醋酸乙酯）等提取（氯仿、乙醚、醋酸乙酯）等提取（氯仿、乙醚、醋酸乙酯）等提取多糖苷类多糖苷类多糖苷类多糖苷类沸水提取沸水提取沸水提取沸水提取第56页，此课件共77页哦（一）溶剂萃取法（一）溶剂萃取法（一）溶剂萃取法（一）溶剂萃取法1 1醇浸液、去

44、脂杂醇浸液、去脂杂醇浸液、去脂杂醇浸液、去脂杂加石油醚加石油醚加石油醚加石油醚水提取去水杂水提取去水杂水提取去水杂水提取去水杂加多倍量高度醇加多倍量高度醇加多倍量高度醇加多倍量高度醇（二）碱提取酸沉淀法（二）碱提取酸沉淀法（二）碱提取酸沉淀法（二）碱提取酸沉淀法适合酸性成分适合酸性成分适合酸性成分适合酸性成分 (具有具有具有具有Ar-OHAr-OH的黄酮的黄酮的黄酮的黄酮)药材药材药材药材碱水液碱水液碱水液碱水液 H H+OHOH-沉淀沉淀沉淀沉淀（黄酮苷，苷元）（黄酮苷，苷元）（黄酮苷，苷元）（黄酮苷，苷元）水水水水（水杂，（水杂，（水杂，（水杂，M M M M+）一、提取一、提取注意注意第

45、57页，此课件共77页哦（三）炭粉吸附法（三）炭粉吸附法（三）炭粉吸附法（三）炭粉吸附法适于适于苷苷类的精制类的精制甲醇粗提液甲醇粗提液甲醇粗提液甲醇粗提液活性炭活性炭活性炭活性炭 黄酮黄酮黄酮黄酮活性炭活性炭活性炭活性炭 沸水沸水沸水沸水 沸甲醇沸甲醇沸甲醇沸甲醇 7 7 7 7酚酚酚酚/水水水水 15%15%15%15%酚酚酚酚/醇醇醇醇 （四）树脂吸附提取法（四）树脂吸附提取法（四）树脂吸附提取法（四）树脂吸附提取法 适于适于适于适于苷苷苷苷类的精制类的精制类的精制类的精制 一、提取一、提取第58页，此课件共77页哦 二、分离二、分离分离黄酮的依据分离黄酮的依据：（1 1 1 1）极性大

46、小不同）极性大小不同）极性大小不同）极性大小不同吸附吸附吸附吸附层析层析层析层析（2 2 2 2）分配比不同）分配比不同）分配比不同）分配比不同分配分配分配分配层析层析层析层析 （3 3 3 3）酸性不同）酸性不同）酸性不同）酸性不同pHpHpHpH梯度萃取法梯度萃取法梯度萃取法梯度萃取法 （4 4 4 4）MWMW大小不同大小不同大小不同大小不同葡聚糖凝胶分子筛葡聚糖凝胶分子筛葡聚糖凝胶分子筛葡聚糖凝胶分子筛 或膜技术或膜技术或膜技术或膜技术 （5 5 5 5）官能团）官能团）官能团）官能团络合，沉淀等络合，沉淀等络合，沉淀等络合，沉淀等 第59页，此课件共77页哦（一）柱色谱法（一）柱色谱

47、法1硅胶柱色谱硅胶柱色谱 适于分离极性较低的黄酮类如异黄酮、二氢黄酮（醇）适于分离极性较低的黄酮类如异黄酮、二氢黄酮（醇）适于分离极性较低的黄酮类如异黄酮、二氢黄酮（醇）适于分离极性较低的黄酮类如异黄酮、二氢黄酮（醇）及高度甲基化（或乙酰化）的黄酮（醇）类及高度甲基化（或乙酰化）的黄酮（醇）类及高度甲基化（或乙酰化）的黄酮（醇）类及高度甲基化（或乙酰化）的黄酮（醇）类 常用的分离方法有常用的分离方法有常用的分离方法有常用的分离方法有柱层析法柱层析法柱层析法柱层析法、萃取法萃取法萃取法萃取法、铅盐法铅盐法铅盐法铅盐法、HPLCHPLCHPLCHPLC法、法、法、法、薄层层析法薄层层析法薄层层析法

48、薄层层析法等。等。等。等。常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等。常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等。常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等。常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等。也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土等。也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土等。也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土等。也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土等。二、分离二、分离第60页，此课件共77页哦1硅胶柱色谱硅胶柱色谱 二、分离二、分离 极性小的成分常用石油醚乙酸乙酯洗脱，极性大极性小的成分常用石油醚乙酸乙酯洗脱，极性大点的成分常用氯仿甲醇洗脱，有时加少量冰醋酸，防点的成分常用氯仿甲醇洗脱，有时加少量冰醋酸，防止

49、脱尾。止脱尾。为分离纯化黄酮化合物常用方法为分离纯化黄酮化合物常用方法按照极性由小到大依次被洗脱下柱按照极性由小到大依次被洗脱下柱重结晶常用甲醇、乙醇、丙酮重结晶常用甲醇、乙醇、丙酮第61页，此课件共77页哦（1 1 1 1）分离对象：）分离对象：）分离对象：）分离对象：酚、醌、硝基化合物酚、醌、硝基化合物2 2 2 2聚酰胺柱色谱聚酰胺柱色谱聚酰胺柱色谱聚酰胺柱色谱（2 2 2 2）原理：）原理：）原理：）原理：二、分离二、分离氢键吸附氢键吸附第62页，此课件共77页哦（3 3 3 3）影响因素：）影响因素：）影响因素：）影响因素：黄酮类分子中黄酮类分子中黄酮类分子中黄酮类分子中羟基的数目羟

50、基的数目羟基的数目羟基的数目与与与与位置位置位置位置 溶剂与黄酮类溶剂与黄酮类溶剂与黄酮类溶剂与黄酮类溶剂与聚酰胺溶剂与聚酰胺溶剂与聚酰胺溶剂与聚酰胺之间形成之间形成之间形成之间形成氢键缔合氢键缔合氢键缔合氢键缔合能力的大小能力的大小能力的大小能力的大小（4 4 4 4）洗脱规律）洗脱规律）洗脱规律）洗脱规律（先（先后顺序）后顺序）叁糖苷双糖苷单糖苷苷元叁糖苷双糖苷单糖苷苷元叁糖苷双糖苷单糖苷苷元叁糖苷双糖苷单糖苷苷元 苷元相同：苷元相同：苷元相同：苷元相同：二、分离二、分离2 2 2 2聚酰胺柱色谱聚酰胺柱色谱聚酰胺柱色谱聚酰胺柱色谱第63页，此课件共77页哦-OH-OH-OH-OH位置：位