2016年高考复习资料---有机推断与合成试题的解题策略汇总.doc

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1、题型4有机推断及合成试题的解题策略(选考)角度1以物质的反应类型或反应条件为突破口的有机推断及合成试题题型解读以物质的反应类型或反应条件为线索的有机推断试题是高考试题中常见的题型之一，具有综合性强，思维量大，主要考查考生对常见有机反应原理的理解和有机物结构的判断。近几年高考命题的角度主要有：官能团的判断；有机物结构式的书写；有机反应方程式的书写；同分异构体的书写等。(15分)(2015试题调研)有机物A的分子式为C9H10O2，A在光照条件下生成的一溴代物B，可发生如下转化关系(无机产物略)：其中K物质及氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构。已知：当羟基及双键碳原子相连时，易

2、发生如下转化：RCH=CHOHRCH2CHO；ONa连在烃基上不会被氧化。请回答下列问题：(1)F及I的分子中具有相同的官能团，检验该官能团的试剂是_。(2)上述变化中属于水解反应的是_(填反应编号)。(3)写出下列物质的结构简式，G：_，M：_。(4)写出下列反应的化学方程式，反应：_，K及少量氢氧化钠溶液反应：_。(5)同时符合下列要求的A的同分异构体有_种。.含有苯环.能发生银镜反应和水解反应.1 mol该同分异构体能及含1 mol NaOH的稀溶液反应【信息提取】(1) C为CH3COONa、F为CH3CHOE为CH3COOH。(2)K及FeCl3溶液发生显色反应K为酚类。(3)A(C

3、9H10O2)B(C9H9O2Br)D中含有7个C原子。【标准答案】(1)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)(1分)(2)(2分)(3)CH3COOCH=CH2 (4分)(4) (5)5(2分)【评分细则】(2)少选一个或错选一个扣1分，(3)“”也给分，(4)不配平不给分，漏“”扣1分，(5)其他答案不给分。1审题忠告(1)通常试题会给出一种有机物的结构(简)式或分子模型，审题时，首先要读懂结构(简)式或分子模型中的化学信息，其次要关注物质中所含官能团，根据所含官能团推断物质所具有的性质。(2)由题给物质所能发生反应的类型推测同类物质可发生同类型的反应。(3)同类有机物具有相似的结构及性质，利

4、用物质的特征性质，可推断有机物类别及结构特点。(4)写同分异构体或判断异构体数目时要审清限制条件及说明的问题，如银镜反应说明含CHO，及NaOH溶液反应说明可能含COOH、X等，水解反应说明可能含X、等。2答题忠告(1)回答官能团要明确名称或符号；(2)写化学用语时要明确分子式、结构式或结构简式；(3)写化学方程式时要注意无机小分子不要漏掉；(4)写同分异构时要注意三角度：碳链异构、位置异构、官能团(异类)异构。1物质M的分子式为C9H8O2Br2，已知有机物C的相对分子质量为60，E的分子式为C7H5O2Na，在一定条件下可发生以下一系列反应：已知：两个羟基同时连在同一碳原子上的结构是不稳定

5、的，它将发生脱水反应：CH3CH(OH)2CH3CHOH2O。请回答下列问题：(1)B中官能团的名称是_。(2)M的结构简式为_。(3)GH的反应类型是_。(4)写出下列反应的化学方程式：EF：_。HI：_。(5)请写出同时符合下列条件的G的同分异构体的结构简式：_(任写一种)。a分子中含有苯环b能发生水解反应c能发生银镜反应d及FeCl3溶液反应显紫色【解析】(1)根据A连续氧化得到C知，应为醇醛羧酸的转化，结合C的相对分子质量为60，则A为CH3CH2OH，B为CH3CHO，C为CH3COOH，B中官能团为醛基。(2)根据E能及新制Cu(OH)2悬浊液反应，可知其分子中含有醛基，结合其分子

6、式，可以推断E分子中有苯环、CHO、ONa结构，再结合HI中反应产物的特点，则E为。从而可以推出M为。(3)GH为的加成反应。(4)EF为的氧化反应。HI为的消去反应。(5)根据b，则含有酯基；根据c，则含有醛基(或甲酸酯基)；根据d，则含有酚羟基；故结构简式为(或HCOO、OH处于邻位、间位)。角度2以合成路线中物质的结构为突破口的有机推断及合成试题题型解读以合成路线中物质的结构为突破口的有机推断及合成试题也是近几年出现的热点题型。此类试题的结构一般较复杂，需仔细审读结构(官能团)的差异确定反应原理，进而确定物质的结构和性质，难度较大。近几年高考的命题角度主要有根据前后物质的结构不同确定反应

7、原理、反应条件、所需试剂、反应类型等；根据合成路线确定一些物质的结构简式；判断或书写同分异构体；设计有机物的合成路线流程图。(15分)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：请回答下列问题：(1)非诺洛芬中的含氧官能团为_和_(填名称)。(2)反应中加入的试剂X的分子式为C8H8O2，X的结构简式为_。(3)在上述五步反应中，属于取代反应的是_(填序号)。(4)B的一种同分异构体满足下列条件：.能发生银镜反应，其水解产物之一能及FeCl3溶液发生显色反应。.分子中有6种不同化学环境的氢原子，且分子中含有两个苯环。写出该同分异构体的结构简式：_。(5)根据已有知识并结合相关信

8、息，写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3【信息提取】观察(5)中的原料转化为，需要增加1个CH3，而且官能团由醛基转化为羧基；然后以题干合成路线中的第两步反应为切入点，寻找合适的合成路线。采用在NaCN作辅助反应物的条件下，发生取代反应，使Br转化为CN，再使CN酸化转化为羧基；可由原料物在NaBH4作辅助反应物的条件下，发生还原反应，使醛基转化为羟基，然后羟基发生消去反应生成、发生加成反应生成Br，即。【标准答案】(1)醚键羧基(2分)(2) (3分)(3)(3分)(4) (3分)(5) 【评分细则

9、】(1)错别字不给分；(2)、(4)结构简式官能团连接错误不给分；(3)少选一个扣1分；错选一个不得分；(5)路线错误不给分，路线中不注明试剂扣2分。1审题忠告(1)分析题中所给的有机物合成流程图，审清：各有机化合物的结构特点(碳原子数目及官能团)和官能团的变化；不同有机化合物之间转化时需要的条件及辅助反应物；题中所给新信息。(2)推断常用的方法顺推法：从框图中起始物质入手，沿正向逐步分析推理，获得答案。即：原料中间产物1中间产物2产品。逆推法：从框图中最终产物入手，逐步推测各步所需的反应物，再把合成线路中各物质联系起来，从而获得答案。综合比较法：采用综合思维的方法，将正向和逆向推导方法结合起

10、来，找出最佳解题方案，再推出所求的中间产物或其他物质。2答题忠告答题时要注意下面6种情况(1)题目要求填写“含氧官能团的名称”而误填写成所有官能团的名称；(2)书写官能团名称时出现错别字；(3)回答反应类型时，反应类型的名称书写不全，如“加成反应”不能写成“加成”；(4)书写有机化学方程式时，反应条件漏写或写错或不配平；(5)书写物质结构简式时出现碳原子成键数目不为4等情况；(6)书写有机物结构简式时，基团的书写顺序不正确，像OH、COOH、NO2、NH2等官能团写在左边时，应写为HO、HOOC、O2N、H2N等。2(2015廊坊质检)盐酸苯肾上腺素是一种抗休克的血管活性药物，可以由A(间羟基

11、苯乙酮)为原料合成，合成路线如下：(盐酸苯肾上腺素)回答下列问题：(1)盐酸苯肾上腺素的分子式是_。(2)原料A(间羟基苯乙酮)的同分异构体有多种。其中符合条件(含有苯环结构苯环上有三个取代基)的同分异构体有_种；其中能发生银镜反应的有_种，并写出其中一种的结构简式_。(3)CD的反应类型是_。(4)写出盐酸苯肾上腺素及NaOH溶液反应的化学方程式_。(5)根据所学有机化学知识及题中信息，写出以为主要原料(其他不含苯环的有机物任选)，经过三步反应合成的流程图。(流程图示例：C2H5OHCH2=CH2)【解析】(1)根据盐酸苯肾上腺素的结构简式可知其分子式为C9H14O2NCl。(2)若三个取代

12、基分别为甲基、羟基和醛基，先确定甲基和羟基在苯环上的位置，有邻、间、对3种，再分别确定醛基的位置，分别有4种、4种、2种，共10种；若三个取代基为两个羟基和一个乙烯基，先确定两个羟基的位置，有邻、间、对3种，再分别确定乙烯基的位置，分别有2种、3种、1种，共6种。综上分析，满足条件的同分异构体共有16种。其中含有醛基的10种同分异构体能发生银镜反应。(3)CD的反应中C中的溴原子被取代，故属于取代反应。(4)盐酸苯肾上腺素中的酚羟基和“HCl”均可及NaOH反应。(5)由目标产物的结构简式可知，中的甲基应被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基，但考虑酚羟基还原性强，故应先将其转化，可根据题中AB转化中的

13、信息，利用乙酰氯及反应，然后氧化甲基，最后将羧基酯化。【答案】(1)C9H14O2NCl(2)1610 (合理即可)(3)取代反应题型强化练(四)(建议用时：45分钟)1(2015试题调研)某烃Z在质谱图中测定其相对分子质量为70，其转化关系如下：已知部分信息：M、Q、Y的结构中均含有2个甲基，它们在核磁共振氢谱中均有4组峰。请回答下列问题：(1)Z的名称为_。(2)M分子中所含官能团的名称是_。Q的分子式为_。(3)反应的类型是_(填序号)。a加成反应b消去反应c还原反应d取代反应(4)写出反应的化学方程式：_。(5)M有多种同分异构体，其中既能和新制氢氧化铜悬浊液反应生成红色沉淀(加热)，

14、又能和氢氧化钠溶液发生反应的有_种。(6)M和X在一定条件下反应生成有果香味的有机物，写出该化学反应方程式：_。【解析】解本题的关键是Z的相对分子质量，根据商余法计算：5，则烃Z的分子式为C5H10，M分子中含2个甲基、1个羧基，有4种不同化学环境的氢原子，由此推知M的结构简式为。故推知Q、X、Y、Z的结构简式如下：(1)按照系统命名法，烯烃主链含碳碳双键，则Z的名称是3甲基1丁烯。(2)M属于羧酸，官能团为羧基。Q属于醛，分子式为C5H10O。(3)反应是醛及氢气在催化剂作用下反应，属于加成反应或还原反应。(4)Y属于溴代烃，在氢氧化钠醇溶液和加热条件下反应，属于消去反应：NaOHNaBrH

15、2O。(5)依题意知M的同分异构体结构中含有甲酸酯基，通式为HCOOC4H9。C4H9有4种同分异构体，所以符合条件的M的同分异构体有4种，结构简式如下：、。(6)M和X发生酯化反应，化学反应方程式如下： 。【答案】(1)3甲基1丁烯(2)羧基C5H10O(3)ac(4) NaOHNaBrH2O(5)4(6)H2O2(2015宝鸡市质检)某课题组以甲苯为主要原料，采用以下路线合成化妆品防霉剂：对羟基苯甲酸乙酯。请回答下列问题：(1)产品的摩尔质量为_。(2)请写出物质D的结构简式_。(3)在的反应中属于取代反应的有_。反应的反应条件为_。(4)若把反应和反应的反应条件对调，会对制备产生的影响为

16、_。(5) 在一定条件下发生聚合反应生成高分子化合物，写出该反应的化学方程式(有机物写结构简式)_ _。(6) 的同分异构体很多，其中符合下列条件的有_种。遇到FeCl3溶液出现显色现象；能发生水解反应；能发生银镜反应；无CH3结构。上述同分异构体中核磁共振氢谱显示其有5组峰的结构简式为_。【解析】对比甲苯及对甲基苯酚的结构可知，甲苯及溴发生取代反应生成H3C Br(B)，物质B产品路线分析：H3CBr在一定条件下发生水解反应生成H3COH，对比反应的反应物、产物的结构可知，反应为取代反应，对比反应中反应物、产物的结构可知，苯环上连接的甲基被氧化为COOH，对比反应中反应物、产物的结构可知反应

17、为取代反应，反应为酯化反应，反应中脱去OH，醇脱去羟基氢原子，故产品的结构简式为。物质路线分析：高聚物的单体为 (D)，则 (B)及氢气发生加成反应生成 (C)，C发生消去反应得到 (D)。(1)通过以上分析知，产品的结构简式为，其摩尔质量为168 g/mol。(2)通过以上分析知，物质D的结构简式为。(3)通过以上分析知，在的反应中属于取代反应的有。反应为消去反应，反应条件为NaOH醇溶液，加热。(4)酸性高锰酸钾溶液具有很强的氧化性，若把反应和反应的条件对调，则会将酚羟基氧化。(5)HOCOOH中含有羧基、(酚)羟基，发生缩聚反应生成。(6)遇到FeCl3溶液出现显色现象，说明该同分异构体

18、中含有酚羟基；能发生水解反应，能发生银镜反应，结合结构简式可知，该同分异构体中应含有甲酸酯基，因无CH3结构，所以只能含有2个取代基：OH、CH2OOCH,2个不同的取代基在苯环上有邻、间、对3种位置关系，所以符合条件的同分异构体有3种。上述同分异构体中核磁共振氢谱显示其有5组峰的结构简式为HOCH2OOCH。【答案】(1)168 g/mol(2) (3)NaOH醇溶液，加热(4)会将酚羟基氧化(5)nHOCOOH(n1)H2O(6)3HOCH2OOCH3W及等物质的量的H2加成可制备香料覆盆子酮。合成W的一种路线如下所示：已知部分信息：X、Y、Z、W及氯化铁溶液都能发生显色反应。Z能发生银镜

19、反应且在核磁共振氢谱中有4组峰。M不能发生银镜反应。请回答下列问题：(1)T的名称是_。(2)XY的反应类型是_；YZ的化学方程式为_。(3)Z的一种芳香同分异构体Q，既能和氢氧化钠溶液反应，又能和银氨溶液反应，写出Q和足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式：_。(4)W的结构简式为_。(5)Z和M反应时，若M过量，则生成副产物J，J的结构简式为_。(6)在Y的同分异构体中，能及氯化铁溶液发生显色反应的有_种(不包括Y本身)，其中核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为1223的是_(填结构简式)。【解析】由于X、Y、Z都能及氯化铁溶液发生显色反应，根据X的分子式可知，X结构中含有酚羟基，则X为苯酚。

20、又因为Y能发生催化氧化反应，说明Y结构中含有醇羟基，又因Z能发生银镜反应且在核磁共振氢谱中有4组峰，由此推知X、Y、Z的结构简式分别为OH、HOCH2OH、HOCHO，根据G的分子式和性质(能和水加成)知，G为丙烯，又因为M不能发生银镜反应，说明M为丙酮(CH3COCH3)，则T的结构简式为。(1)T为异丙醇(习惯命名法)或2丙醇(系统命名法)。(2)由题给信息知X及甲醛发生加成反应生成醇。YZ发生醇羟基的催化氧化反应，类似乙醇催化氧化生成乙醛和水。(3)由题可知Q分子中含有甲酸酯基，即Q为甲酸苯酚酯，及氢氧化钠溶液反应生成甲酸钠和酚钠。(4)根据信息知，丙酮中甲基上的氢原子能和碳氧双键发生加

21、成反应生成羟基，再发生醇消去反应生成碳碳双键。1 mol M及2 mol Z反应生成1 mol W和2 mol H2O：W的结构简式为(5)如果M足量或Z不足，物质的量之比为11反应时，生成副产物J的结构简式为(6)依题意知Y的同分异构体中含有酚羟基。分三种情况讨论：第一种情况，若苯环上只有2个取代基：OH、CH2OH，有2种同分异构体；第二种情况，若苯环上只有2个取代基：OH、OCH3，有3种同分异构体；第三种情况，若苯环上有3个取代基：2个OH、1个CH3，共有6种同分异构体：、HOOH苯环上一个氢原子被甲基取代，分别得到同分异构体的数目为2、3、1。综上所述，符合条件的同分异构体共有23

22、611(种)。其中，在核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为1223的结构有3种，它们分别如下：、。【答案】(1)2丙醇(或异丙醇)(2)加成反应(3) OOCH2NaOHONaHCOONaH2O(4) (5) (6)11、4(2015试题调研)有机物W在医药和新材料等领域有广泛的应用，W的一种合成路线如下：已知：) NO2NH2(具有强还原性)；)R是苯的同系物，摩尔质量为106 gmol1，R的一氯代物有5种不同结构，H分子的核磁共振氢谱有5个峰；)1 mol Y完全反应生成2 mol Z(C3H6O)；)甲苯、苯甲酸及浓硫酸、浓硝酸在加热条件下分别主要发生对位取代、间位取代反应。请回答下

23、列问题：(1)X的化学名称是_；Z中官能团的名称为_；XY的化学方程式为_。(2)T的结构简式为_。(3)Z和H在一定条件下生成W的化学方程式为_，该反应类型是_。(4)在H的同分异构体中，属于芳香族化合物的还有_种(不考虑立体异构)。(5)以甲苯为主要原料合成功能高分子材料P和药物中间体E的流程如下：反应1的反应试剂和反应条件是_；反应2的反应试剂和反应条件是_。D的结构简式为_。CP的化学方程式为_。【解析】(1)根据信息)知，Y必含有碳碳双键，再由XY的反应条件是“浓硫酸、加热”可知，该反应可能为醇的消去反应；结合X分子中含有氧元素且为饱和有机物，说明X为饱和一元醇。结合信息)、)知，Z

24、的结构简式为，进而推知Y的结构简式为，X的结构简式为。X发生消去反应生成Y：H2O。(2)根据信息)，R是苯的同系物，设R的分子式为CnH2n6(n6)，则12n2n6106，解得n8，又“R的一氯代物有5种不同结构”，则R的结构简式为CH2CH3。在浓硫酸、加热条件下，R及浓硝酸发生取代反应生成一硝基化合物T，由信息)和“H分子的核磁共振氢谱有5个峰”可知，H的结构简式为H2NCH2CH3，逆推T的结构简式为CH3CH2NO2。(3)由信息)知，H分子断裂2个氮氢键，Z分子断裂碳氧双键，二者结合形成氮碳双键和氢氧键。Z和H反应的化学方程式为CH3CH2NH2H2O。(4)H的结构简式为CH3

25、CH2NH2，H含苯环的同分异构体有如下3类：苯环上有1个取代基，共5种同分异构体：CH2CH2NH2、CH3CH2NH、CH3NHCH2、。苯环上有2个取代基，共8种同分异构体：(a)CH2CH3、NH2，2种同分异构体(H分子本身除外)；(b)CH3、NHCH3,3种同分异构体；(c)CH3、CH2NH2，3种同分异构体。苯环上有3个取代基，共6种同分异构体：综上所述，H的同分异构体中，属于芳香族化合物的还有19种。(5)采用逆向分析法，由E的结构简式及信息)可逆推D、C的结构简式分别为。C由甲苯经过三步反应制得，由信息)知，甲苯先引入NO2，后氧化CH3。由信息)知，NH2具有强还原性，

26、易被酸性高锰酸钾溶液氧化，故应先将CH3氧化为COOH，再将NO2还原为NH2。反应1的目的是在CH3的对位引入NO2，反应2和3的目的分别是将CH3氧化为COOH、将NO2还原为NH2。由甲苯到D的合成路线如下： 。C分子含有COOH和NH2，在一定条件下发生缩聚反应生成高聚物P和H2O。【答案】(1)2,3二甲基2丁醇羰基(5)浓硝酸/浓硫酸、加热KMnO4/H5芳香族化合物AD只含C、H、O三种元素。A中C、H、O质量分数分别为0.6506、0.0602、0.2892，A只有一个侧链且侧链无支链。AD的转化关系如图：D已知：请回答下列问题：(1)A的分子式为_。(2)B含有的官能团名称是

27、_。(3)写出反应类型：_，_。(4)写出结构简式：A_，C_。(5)写出AD的反应的化学方程式：_。(6)满足下列条件的A的同分异构体共有_种，写出其中一种的结构简式_。含苯环苯环上只有三个取代基核磁共振氢谱显示分子中只含4种氢原子能发生银镜反应无“OO”结构【解析】A中C、H、O原子个数比为(0.6506/12)(0.0602/1)(0.2892/16)0.0540.06020.01833.3419103，对照AD的转化及D的相对分子质量可知A的分子式为C9H10O3。A为芳香族化合物，A只有一个侧链且侧链无支链，A的不饱和度为5，苯环不饱和度为4，所以还有一个不饱和度；A能发生银镜反应说

28、明，含有CHO(不饱和度为1)；A能及Na反应放出氢气，说明A中含有OH；BC中CHO转化为COOH，相对分子质量增加16，B的相对分子质量为250，A的相对分子质量为166，由信息可知乙醇转化为乙酸乙酯相对分子质量增加42，而流程中AB相对分子质量增加84，说明A中有2个OH，再由信息2个羟基连在同一个C上不稳定可知A中2个OH连在不同的碳原子上，所以A为，则B、C、D分别为。(2)B中官能团为醛基和酯基。(3)、分别为取代反应和氧化反应。(5)一个醛基的醛发生银镜反应的产物为“一水、二银、三氨、羧酸铵”。(6)能发生银镜反应说明含有CHO，去掉苯环还有2个C和2个O，因核磁共振氢谱只有4个

29、峰且苯环上只有3个取代基，所以将2个C和2个O结合成2个OCH3且它们处于间位，符合题意的结构简式为。【答案】(1)C9H10O3(2)醛基、酯基(3)取代反应氧化反应6常用的非甾体消炎解热镇痛药(用P表示)，用于治疗感冒发烧和关节痛、神经痛、偏头痛、癌症及手术后止痛等。P可用如下方法来合成：已知：受对位取代基的影响，HONH2中NH2上的氢原子较活泼。请回答下列问题：(1)若A分子的核磁共振氢谱只有一个吸收峰且能使溴水褪色，则其结构简式为_。(2)写出反应的化学方程式：_。(3)反应的反应类型为_；写出P在氢氧化钠溶液中发生水解反应的化学方程式：_。(4)有机物W的结构简式为，W及D互为_；

30、W具有下列化学性质中的_(填代号)。A及浓HBr溶液反应生成溴代产物B发生水解反应C及溴的CCl4溶液发生加成反应D发生消去反应E催化氧化生成含羰基的化合物(5)P的同分异构体甚多，其中一类及F互为同系物且氮原子及苯环直接相连，此类同分异构体共有_种；另一类同分异构体同时符合下列条件：属于对位二取代苯且苯环上连接NH2；能发生水解。试写出满足此条件的P的所有同分异构体的结构简式：_。【解析】(1)A的分子中有2个碳原子，能使溴水褪色且有一种氢原子，只能是乙烯。(3)反应可视为分子中氨基上的氢原子被取代的产物。(4)W的分子式为C4H6O3，及D的分子式相同结构不同，因此互为同分异构体。W中含有醇羟基，能及HBr发生取代反应，A项正确。含有酯基，能发生水解反应，B项正确。W中不含碳碳双键或碳碳三键，不能及溴发生加成反应，C项错误。羟基所在的碳原子上有氢原子，邻位碳原子上也有氢原子，能发生消去反应，也能催化氧化生成含羰基的化合物，D、E正确。(5)及F互为同系物且氮原子及苯环直接相连，则为硝基化合物。若含有一个乙基，则硝基及乙基有邻、间、对三种不同位置；若含有2个甲基，则有6种不同位置，共有9种同分异构体。另一类同分异构体要求含有酯基，可以是甲酸酯、乙酸酯或苯甲酸酯，共有三种。【答案】(1)CH2=CH2(4)同分异构体ABDE第 15 页