化工工艺学复习资料(10页).doc
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1、-化工工艺学复习资料-第 10 页* 化学工业:又称化学加工工业,泛指生产过程中化学方法占主要地位的过程工业。* 化学工艺:即化学生产技术,系指将原料物质主要经过化学反应转变为产品的方法和过程,包括实现这种转变的全部化学的和物理的措施。* 化学工艺学:是将化学工程学的先进技术运用到具体生产过程中,以化工产品为目标的过程技术* 化学工程学:主要研究化学工业和其它过程工业生产中所进行的化学过程和物理过程的共同规律* 化工生产工艺流程:原料需要经过包括物质和能量转换的一系列加工,方能转变成所需产品,实施这些转换需要有相应的功能单元来完成,按物料加工顺序将这些功能单元有机的组合起来,则构筑成工艺流程,
2、将原料转变成化工产品的工艺流程称为化工生产工艺流程。* 循环工艺流程:未反应的反应物从产物中分离出来,再返回反应器的工艺流程,其它一些物料如溶液、催化剂溶剂等再返回反应器也属于循环。 优点:能显著地提高原料利用率,减少系统排放量,降低了原料消耗,减少了原料的污染。缺点:工艺流程复杂。* 转化率:指某一反应物参加反应而转化的数量占该反应物起始量的分率或百分率,用X表示。X某一反应物的转化量/该反应物的起始量* 选择性:指体系中转化成目的产物的某反应物量与参加所有反应而转化的该反应物总量之比,用S表示。S转化为目的产物的某反应物的量/该反应物的转化总量* 收率:Y转化为目的产物的某反应物的量/该反
3、应物的起始量YSX1. 现代化学工业的特点:答:原料、生产方法和产品的多样性与复杂性;向大型化、综合化、精细化方向发展;多学科合作、技术密集型生产;重视能量合理利用,积极采用节能工艺和方法;资金密集,投资回收速度快,利润高安全与环境保护问题日益突出2. 化学工业发展的方向:答:面向市场竞争激烈的形势,积极开发高新技术,缩短新技术、新工艺工业化的周期,加快产品更新和升级的速度;最充分、最彻底地利用原料;大力发展绿色化工;化工过程要高效、节能和智能化;实施废物再生利用工程。3. 化学工业的原料资源:答:自然资源:矿物、植物和动物,还包括空气和水;再生资源4. 化学工业的主要产品:答:无机化工产品硫
4、酸、盐酸、纯碱、烧碱、合成氨和氮、磷、钾等化学肥料、无机盐、无机酸、工业气体等;有机化工产品乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、合成气等产品; 高分子化工产品通用高分子、特种高分子高分子共混物、高分子复合材料等; 精细化工产品精细化学品:染料、农药、涂料、表面活性剂、医药等;专用化学品:农用化学品、油田化学品、电子信息用化学品、催化剂等;生物化工产品大宗化工产品:乙醇、丙酮、丁醇、甘油、柠檬酸、乳酸精细化工产品:各种氨基酸、酶制剂、核酸、生物农药医药产品:各种抗生素、维生素、甾体激素、疫苗等。5. 为什么说石油、天然气和煤是现代化学工业的重要原料资源?答:基本有机化工、高分子化工、精细化工及
5、氮肥工业等产品大约有90来源于石油和天然气,有机化工产品的上游原料之一:三烯主要由石油制取;天然气的热值高、污染少、是一种清洁能源,同时又是石油化工的重要原料资源;从煤中可以得到多种芳香族化合物,是精细有机合成的主要原料,煤的综合利用可为能源化工和冶金提供有价值的原料。* 他们的综合利用途径有哪些?石油:一次加工:常压蒸馏、减压蒸馏二次加工:催化重整、催化裂化、催化加氢裂化、烃类热裂解、烷基化、异构化、焦化等。天然气:天然气制氢气和合成氨; 天然气经合成气路线的催化转化制原料和化工产品; 天然气直接催化转化成化工产品;天然气热裂解制化工产品;甲烷的氯化、硝化、氨氧化和硫化制化工产品;湿气天然气
6、中C2C4烷烃的利用。煤:煤干馏(高温干馏/炼焦、低温干馏)煤气化煤液化(煤的直接液化、间接液化)。6. 天然气的分类:答:干气:主要成分甲烷含量高于90;湿气:C2C4烷烃含量在1520或以上。天然气的加工利用见9。7. 生物质和再生资源的利用前景:答:生物质和再生资源的发展既能解决能源的替代问题,又为农业、自然资源提供了新的发展空间,使其产业化、现代化、变无用为有用,清洁、环保,增加其价值和使用价值。农、林、牧、副、渔业的产品及其废物等生物质可通过化学或生物化学方法转变为基础化学品或中间产品等;工农业和生活废料在原则上都可以回收处理、加工成有用的产品,这些再生资源的利用不仅可以节约自然资源
7、,而且是治理污染、保护环境的有效措施之一。8. 举例说明工艺流程是如何组织的。答:工艺流程的组织要有化学物理的理论基础,工程知识与生产实践相结合,还要借鉴前人的经验。过程的设计方法有:推论分析法、功能分析法、形态分析法。如推论分析法:是从目标出发,寻找实现此目标的前提,将具有不同功能的单元进行逻辑组合,形成一个具有整体功能的系统。推论分析法采用的是“洋葱”逻辑结构,以反应器为核心开始,由反应器产生的由未反应原料、产品和副产品组成的混合物,需进一步分离,分理处的未反应原料再循环利用。紧随反应器设计的是分离与再循环设计,再就是换热网络设计,井热量回收而不能满足的冷、热负荷决定了外部公用工程的选择与
8、设计。9. 对于多反应体系,为什么要同时考虑转化率和选择性两个指标?答:对于同一反应物而言,转化率、选择性和收率的关系:Y=SX。对于多反应体系,S异烷烃环烷烃(六碳环五碳环)芳烃;随着碳原子数的增多,该规律减弱。4. 为什么烷烃是裂解制氢的理想原料?答:各种烃的裂解性能可以用PONA值来评价。烷烃(P)的氢含量最高,氢含量越高,乙烯收率越高,相应的氢收率越高。烷烃的特性因数K最高,它反映了烃的氢饱和程度,乙烯和丙烯收率随K值增大而增加。关联指数(BMCI值)烷烃最低,BMCI值与烯烃产率呈负线性相关,因此烷烃有利于制氢。5. 压力对裂解反应的影响:答:1)从化学平衡角度:lnKx=-nlnp
9、+lnK (lnKx/p)T=-n/pn0时,增大反应压力Kx上升。平衡向生成产物方向移动;n0时,增大反应压力Kx下降。平衡向原料方向移动。烃类裂解的一次反应是分子数增多的反应,对脱氢可逆反应,降低压力有利于促进一次反应,提高乙烯平衡组成。烃聚合缩合的二次反应是分子数减少的反应,降低压力对提高二次反应产物的平衡组成不利,可抑制结焦过程。2)从反应速率分析:烃裂解的一次反应可按一级反应或拟一级反应处理,r裂k裂c.烃类聚合和缩合的二次反应多是高于一级的反应,r裂k裂cn r缩k缩cAcB压力不能改变k,但压力降低能降低反应物浓度c,所以对于一次二次反应均不利,但因反应级数不同故影响不同,对高于
10、一级的反应影响比一级反应大得多,故降低压力可以增大一次反应对二次反应的相对速率,提高一次反应的选择性。降低压力可促成生成乙烯的一次反应,抑制发生聚合的二次反应,从而减轻结焦程度。综上,在烃类裂解反应中应尽量选择低压。6. 裂解过程中是如何结焦和生炭的?答:烯烃经过炔烃中间阶段而生碳。裂解过程中生成的乙烯在9001000或更高温度经过乙炔阶段而生碳CH2=CH2 CH2=CH CHCH CHCCC Cn 经过芳烃中间阶段而结焦:萘二联萘三联萘焦7. 裂解时间和裂解温度的关系?应当如何选用?答:裂解温度与停留时间是一组相互关联不可分割的参数。从裂解反应动力学可知,对给定原料而言,裂解深度取决于裂解
11、温度和停留时间。高温短停留时间则是改善裂解反应产品收率的关键。在相同裂解深度条件下,高温-短停留时间的操作条件可获得较高的烯烃、炔烃收率,抑制芳烃生成的反应,并减少结焦。8. 用热力学、动力学综合分析,说明裂解反应应在高温、短停留时间下进行是必要的.答:1)从化学平衡的角度,如使裂解反应进行到平衡,所得烯烃很少,最后生成大量氢和碳,为获得更多烯烃,应采用尽可能短的停留时间,乙烷裂解生成乙烯的反应平衡常数Kp1、Kp1a远大于乙烯消失的反应平衡常数Kp2,随着温度的升高,各平衡常数均增加,而Kp1、Kp1a与 Kp2的差距更大。乙炔结碳反应的平衡常数Kp3虽然远高于Kp1、Kp1a,但其随温度的
12、升高而减小,因此提高裂解温度对生成烯烃是有利的。2)从动力学角度分析,烃类裂解的主反应可按一级反应处理kt=ln(1/1-X) 反应速率k是温度的函数,k=AE/RT,可见反应速率随温度增高而变大,高温裂解有利于裂解反应中一次反应的进行,因此高温有利于裂解反应的进行。短停留时间可抑制二次反应的进行,提高产品转化率。9. 采用加入稀释剂的方法实现降压目的的原因:答:添加稀释剂可降低烃分压,这样设备仍可在常压或正压操作,而烃分压则可降低。* 采用水蒸气做稀释剂的优点:裂解反应后通过急冷即可实现稀释剂与裂解气的分离,不会增加裂解气的分离负荷和困难;水蒸气热容量大,使系统有较大热惯性,当操作供热不平稳
13、时,可以起到稳定温度的作用,保护炉管防止过热;抑制裂解原料所含硫对镍铬合金炉管的腐蚀;脱除积炭,炉管的铁和镍能催化烃类气体的生碳反应。10. SRT-、型管式裂解炉的结构特点:答:SRT-型裂解炉采用多程等径辐射盘管,从SRT-型裂解炉开始,采用分支变管径辐射盘管(在入口段采用多根并联的小口径炉管,而出口段则采用大口径炉管,沿管长流通截面积大体保持不变),随着炉型的改进,辐射盘管的程数逐步减少,管径缩短。SRT-型炉的工艺的性能和SRT-型炉基本相同,但炉内管排由四组增加到六组。11. 裂解气预分馏的任务: 答:尽可能降低裂解气温度,保证裂解气压缩机的正常运转并降低功耗;尽可能分馏出裂解气的重
14、组分,减少进入压缩分离系统的负荷;在裂解气预分馏过程中将裂解气中的稀释蒸汽以冷凝水的形式分离回收,用以再发生稀释蒸汽,减少污水排放量;在预分馏过程中继续回收裂解气低能位热量。12. 裂解气净化的任务:答:裂解气中含H2S,CO2,H2O,C2H2,CO等气体杂质,这些杂质的含量虽不大,但对深冷分离过程是有害的,而且这些杂质不脱除,会使产品达不到规定的标准,为达到产品所要求的规格,必须脱除这些杂质,对裂解气进行净化。13. 裂解气分离的任务:答:裂解气中含有的酸性气体对裂解气分离装置以及乙烯和丙烯衍生物加工装置都会有很大的危害,因此,在裂解气精馏分离之前,需将裂解气中的酸性气体脱除干净。14.
15、裂解气中酸性气体的危害:答:裂解气中含有的酸性气体对裂解气分离装置以及乙烯和丙烯衍生物加工装置都会有很大的危害:CO2会在低温下结成干冰,造成深冷分离系统设备和管道堵塞,H2S可造成加氢脱炔催化剂和甲烷化催化剂中毒。脱除方法:碱洗法、乙醇胺法15. 裂解气中水分的危害:答:水分带入低温分离系统会结冰造成冻堵,也会在加压和低温条件下与烃类生成白色结晶水合物,在设备和管路内积累造成堵塞现象;脱除方法:吸附法进行干燥16. 裂解气中炔烃的危害:答:可能影响催化剂寿命,恶化产品质量,形成不安全因素,产生不希望的副产品。脱除方法:溶剂吸收法和催化加氢法脱炔17. 对裂解气进行压缩的原因:答:裂解气中许多
16、组分在常压下都是气体,其沸点很低,常压下进行各组分精馏分离,则分离温度很低,需要大量冷量,为了使分离温度不太低,可适当提高分离压力,即对裂解气进行压缩。18. 对裂解气进行多级压缩的原因:答:节约压缩能耗;降低出口温度;减少分离净化负荷19. 前冷流程提高乙烯回收率的方法:答:前冷是冷箱放在脱甲烷塔之前来处理脱甲烷塔的进料。由于氢气大部分在前冷箱中已经分出,所以提高了脱甲烷塔进料的C1/H2的摩尔比,从而提高了乙烯回收率。* 后冷流程提高乙烯回收率的方法:答:后冷流程是冷箱放在脱甲烷塔之后来处理塔顶气体。经过预处理以后的裂解气,经脱甲烷塔、回流罐去第一冷箱换热的不凝气体中,含有34%的乙烯,通
17、过冷箱把尾气中的乙烯含量降低到2%左右,可以多回2%左右的乙烯;并且还能获得浓度为7080%的富氢气体。芳烃转化过程* 焦化芳烃:来源于煤焦化工业的芳烃。* 石油芳烃:来源于石脑油重整生成油及烃裂解生产乙烯副产的裂解汽油。* 芳烃转化反应作用:不同来源的各种芳烃馏分组成是不同的,能得到的各种芳烃的产量也不同,因此如仅从这些来源来获得各种芳烃的话,必然会发生供需不平衡的矛盾,因此就开发了芳烃的转化工艺,以便依据市场的供求,调节各种芳烃的产量。* 芳烃的歧化:两个相同芳烃分子在酸性催化剂作用下,一个分子上的侧链烷基转移到另一个分子上的反应。* 芳烃的脱烷基化:烷基芳烃分子中与苯环直接相连的烷基,在
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