钢的结晶与铸胚凝固结构精选PPT.ppt
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1、钢的结晶与铸胚凝固结构2022/9/171第1页,此课件共44页哦內容大綱鋼的結晶過程(p.3)結晶的熱力學條件、結晶的動力學條件鋼液結晶的特點(p.10)結晶溫度範圍、偏析、成份過冷、化學成份偏析 、顯微偏析&宏觀偏析、凝固夾雜物&凝固氣泡、凝固收縮連鑄胚凝固特徵(p.25)彎月面&氣隙的形成連鑄胚的凝固結構(p.29)細小等軸晶帶、柱狀晶帶、中心等軸晶帶、小鋼錠結構凝固結構的控制(p.32)連鑄胚冷卻過程中受到的應力(p.34)2022/9/172第2页,此课件共44页哦鋼的結晶鋼的凝固結晶需要兩個條件:1.熱力學條件一定的過冷度 2.動力學條件必要的晶核2022/9/173第3页,此课件
2、共44页哦結晶的熱力學條件根據熱力學,自由焓G的定義為GHTS,H為焓,S為熵,T為絕對溫度。若今系統在等溫過程下反應,上式可改寫成GHTS。晶核的形成會引起系統自由焓的變化,根據熱力學最小自由焓定理,系統的相變與能量轉換會自動往降低自由焓的方向移動,因此結晶的熱力學條件為固相自由焓GS需低於液相自由焓GL,也就是:GSGLG0。在相變溫度T0時,系統處於平衡狀態,也就是G0,即:GHT0S0 (A式)今系統在任一溫度T1為不平衡狀態,也就是G0,所以GHT1S,與A式合併,消去S,整理可得:GH(T0T1)/T0。今相變欲自發性反應,需G0,即H(T0T1)/T00。2022/9/174第4
3、页,此课件共44页哦結晶的熱力學條件今系統如果要自發性反應,要G0,即H(T0T1)/T00。如果系統自發性反應為蒸發、熔融,過程屬吸熱反應,即H0,也就是要T0T1,也就是反應發生的溫度T1要大於相變溫度T0,也就是說該反應條件要求過熱。如果系統自發性反應為結晶、凝固,過程屬放熱反應,即H0,也就是要T0T1,也就是反應發生的溫度T1要小於相變溫度T0,也就是說該反應條件要求過冷。過熱度或過冷度是反應進行的驅動力。2022/9/175第5页,此课件共44页哦結晶的動力學條件結晶要在過冷條件下進行,結晶過程分為形成穩定晶核的形核過程形核過程與晶核成長為晶粒的晶核成長過程晶核成長過程。形核:液體
4、的結晶需要有成長的核心,而成長核可分為均質形核均質形核與非均質非均質形核形核。均質形核:在足夠的過冷度條件下,晶核能從液相中的原子團(晶胚)直接形成。2022/9/176第6页,此课件共44页哦結晶的動力學條件(均質形核)當溫度下降到液相溫度以下,原子為形成晶態而逐漸規則排列,即凝固過程中,原子由在液相中的聚集狀態變成固相的排列狀態,由於固、液兩相的自由能不同,液相往固相轉變會使系統的體積自由能降低,且因新界面的形成也會使系統的表面自由能增加,因此系統的總自由能變化G為:G體積自由能的變化表面形成的自由能VGVA 符號說明:V為晶胚的體積,A為晶胚的表面積,GV為固、液兩相的單位體積自由能差,
5、為表面自由能。假設均質形核的晶胚外形為球形,半徑為r,整理上式後如下所示:G(4r3/3)GV4r2 (B式)2022/9/177第7页,此课件共44页哦結晶的動力學條件(均質形核)今假設GV與皆為確定的常數,則(B式)就是G與r的關係式,而 G隨r的變化曲線如下圖所示:將(B式)對r微分,可得到極值得位置rk。0r(rGV2)rk-2/GV當rrk時,晶核的形成會使系統的自由能上升,晶胚不能形成晶核,晶 胚會不穩定而消失。當rrk時,可能熔化消失或可以形成晶核,而形成臨界晶核需要一定的 能量,將rk代回(B式),其大小約為臨界晶核表面自由能的 1/3,稱為形核功。當rrk時,晶核長大可以使系
6、統自由能降低,凝固反應自動進行。Gk2022/9/178第8页,此课件共44页哦結晶的動力學條件(均質形核)rk-2/GV=-2/H(T)/T液=(-2T液)/(HT)過冷度T越大,形成晶核的臨界半徑rk也越小,而形成晶核所需要最小的能量也越小,也就是晶核形成要求較小的形核功。2022/9/179第9页,此课件共44页哦結晶的動力學條件(非均質形核)非均質形核:液相中存在著高熔點微小固體夾雜物或是在表面不光滑的器壁,晶胚可依附在其界面而形成晶核。非均質成核要求比均質成核較小的過冷度。純金屬的結晶只能靠均質成核,鋼液含有不同熔點的夾雜物,因此鋼液的結晶以非均質成核較容易。2022/9/1710第
7、10页,此课件共44页哦晶核成長過程晶核穩定形成後隨即迅速長大,由於傳熱方向的不穩定,晶粒會沿傳熱最快的方向成長,形成樹枝晶。右圖為晶核長大速度與過冷度的關係圖 ,當過冷度增大時,晶核數量形成很快 ,也就是形核率增長很快,但晶核成長 的速度卻增加較慢,因此可得知在過冷 度較大時,可以得到均勻的細晶粒結晶 組織,過冷度是影響晶粒成長的因素。另外添加異質晶核,即形核劑,也可以 增加晶核數量,得到細晶粒組織。2022/9/1711第11页,此课件共44页哦鋼液結晶特點(結晶溫度區間)結晶溫度範圍:鋼液不是純金屬,含有各種合金元素(C、Si、Mn等),所以鋼液的結晶溫度不是在一個固定的溫度點上,而是在
8、一個溫度範圍內完成結晶。當鋼液溫度下降至液相線溫度T液時,結晶開始,溫度持續下降至 固相線溫度T固時,結晶完成。T液與T固的溫度差即為結晶溫度區間。結晶溫度範圍重要性:T液是決定出鋼溫度與澆鑄溫度的依據。結晶溫度範圍的大小對結晶組織的形成 有重要的影響。T液T固溫度T時間t2022/9/1712第12页,此课件共44页哦鋼液結晶特點(結晶溫度區間)碳元素對鋼液的結晶溫度範圍有較大的影響,當鋼液中碳成份的含量最多且其他合金元素較少時,可以直接查Fe-C平衡圖裡的液相線溫度與固相線溫度,得知結晶溫度範圍。鋼液在凝固過程中,靠近結晶器壁的固相(細小等軸晶帶或激冷層),與鑄胚液心之間存在著一固、液兩相
9、共存的過渡區。所以鑄胚內存在著固相區、兩相共存區與液相區,如右圖所示,x即為兩相區寬度。2022/9/1713第13页,此课件共44页哦鋼液結晶特點(結晶溫度區間)兩相區的寬度與結晶溫度範圍的大小、溫降梯度有關。當冷卻速度慢或弱冷時,兩相區的寬度會較大,柱狀晶沿熱傳遞的方向成長會特別發達,所以適當的冷卻方式可以抑制柱狀晶的成長,讓凝固條件有利於等軸晶的形成,也讓結晶組織較緻密。2022/9/1714第14页,此课件共44页哦鋼液結晶特點(偏析)偏析:結晶過程中,先前已凝固的合金濃度與最後凝固的合金濃度不同,此種合金濃度含量上的差異即為偏析現象。通常合金在固相中的溶解度小於在液相中的溶解度,所以
10、在結晶過程中,晶緣前方會有溶質的析出,析出的溶質積聚著,且隨著凝固的進行,兩相區漸往鑄胚中心移動,也就形成鑄胚中心富集溶質元素的現象。2022/9/1715第15页,此课件共44页哦鋼液結晶特點(成份過冷)由於合金元素在固相與液相中的溶解度不同,鋼液在凝固中會出現偏析的現象,也就是合金元素在凝固前緣的析出,且合金元素對固體的擴散較慢,因此聚集於液相中,特別是在固液相的交界面,該處合金濃度最高。成份過冷:在偏析層內的液相溫度會較原鋼液的液相溫度低,原因是偏析層內合金元素的濃度大於原鋼液中合金元素的濃度,造成熔點降低,也就是液相溫度的降低。2022/9/1716第16页,此课件共44页哦鋼液結晶特
11、點(成份過冷)鋼液在結晶時,溶質成份會在凝固前緣析出,所以鋼液的結晶除了受到強制冷卻形成溫度過冷的影響外,還會受到由溶質元素引起的成份過冷的影響。過冷度會影響到晶粒成長的型態,如過冷度小,(粗)晶粒規則成長,等軸晶增加,反之,過冷度大,會形成樹枝狀晶。(看結晶位置在哪)2022/9/1717第17页,此课件共44页哦化學成份偏析在鋼液中最先凝固的部份,合金元素與其它溶質的含量較低,溶質富集於液心,而隨著凝固過程的進行,液心裡的溶質濃度漸增,使得在最後凝固的部份裡,所含有的溶質濃度很高。由以上知鋼液在凝固過程中,溶質濃度會分佈不均勻,這種不均勻的成份分佈,即為偏析現象。偏析依觀察的尺度不同,可分
12、成宏觀的鑄胚偏析與微觀的顯微晶粒偏析兩種。2022/9/1718第18页,此课件共44页哦顯微偏析鋼液是在快速冷卻的條件下結晶,最先結晶的中心成份最純,後結晶的部份含有較多的其它合金元素,因此在最後結晶的部份溶質濃度會最高,也就是在結晶的外圍或前緣。所以在柱狀晶內部與晶粒之間化學成份分佈不均的現象,即為顯微偏析。2022/9/1719第19页,此课件共44页哦影響顯微偏析的因素冷卻速度冷卻速度:加大冷卻速度,縮短凝固時間,會使溶質元素沒有足夠時間析出,可以減少溶質元素的偏析。溶質元素的偏析傾向溶質元素的偏析傾向:若元素在液相中的濃度大於該元素在固相中的濃度,也就是該元素偏析的傾向大,偏析傾向甚
13、至還跟第三元素的影響有關,例如碳的存在會加大某些元素偏析情形。溶質元素在固體金屬中的擴散速度溶質元素在固體金屬中的擴散速度:在不同溫度下,溶質元素在固體合金中的擴散速度不同,例如碳雖是強偏析元素(S、P也是偏析傾向強的元素),但在冷卻過程中,碳在鐵中的擴散速度高於其它溶質元素,因此在冷卻過程中,碳可以均勻的分佈,其它元素擴散速度慢就會不均勻分佈。2022/9/1720第20页,此课件共44页哦宏觀偏析鋼液在凝固過程中,樹枝狀晶間的鋼液裡含有較高濃度的溶質元素,而凝固時鋼液的流動會將溶質元素帶往未凝固的液心聚集,使得連鑄胚斷面中心的溶質元素濃度高於其它部位,導致整體鑄胚內溶質分佈不均,即為宏觀偏
14、析,也稱為低倍偏析。2022/9/1721第21页,此课件共44页哦偏析的控制偏析對鑄胚品質有不良影響,在生產中可採取以下方式改善偏析情形:增加鋼液的冷凝速度加快冷卻速度,使結晶內溶質元素來不及析出合適的鑄胚斷面小斷面鑄胚所需的冷卻時間較短,減輕偏析情形。控制鋼液的流動使鋼液成份均勻,例如使用EMS、使用適當的SEN。電磁攪拌打斷樹枝狀晶,細化晶粒,減少偏析。工藝因素降低澆鑄溫度或過熱度,可以減輕偏析情形;防止鑄胚鼓凸變形,減少富集溶質元素的鋼液流往中心間隙,降低中心偏析的情形。降低鋼液中S、P的含量S、P是鋼中偏析傾向最大的元素,對鋼的品質危害最大,因此在精煉時,要盡量減少鋼液中S、P的含量
15、。2022/9/1722第22页,此课件共44页哦凝固夾雜物鋼液中夾雜物的來源很多,在凝固過程中也會出現一些夾雜物,即凝固夾雜物。形成的過程如下 1.由於偏析的關係,使得溶質元素在凝固端前緣富集。2.富集的溶質元素產生反應形成化合物。3.生成的化合物聚集在一起形成夾雜物。4.夾雜物上浮,部份夾雜物滯留於鋼液中,也就形成了凝固夾雜物。控制夾雜物的方法 1.使夾雜物盡量上浮。2.控制夾雜物的形態:般認為夾雜物粒度小,呈球狀且在鑄胚內分佈均勻,對鑄胚的品質危害較小。2022/9/1723第23页,此课件共44页哦控制夾雜物的形態可採取措施如下a.添加Ca或稀土元素,使夾雜物結構呈球狀。b.改變夾雜物
16、的化學性質,降低對鑄胚的影響。如添加Mn可生成MnS取代FeS,減小熱脆性。c.改善夾雜物的數量分佈,鋼中加入適當的Al,利用Al2O3作為夾雜物的成長核,既增加了夾雜物數量,也減小了粒度。d.加速凝固,減少凝固時間,也減少了偏析作用的時間。e.適當的鋼液流動,使夾雜物分佈均勻,也增加夾雜物上浮的機會。2022/9/1724第24页,此课件共44页哦凝固氣泡凝固中主要形成的氣體:CO、H2、N2。CO形成的原因是鋼液脫氧不良,而物料潮濕所含水分熔入鋼液,會增加鋼中的氫、氧含量。存在於鋼液中的氣泡如果沒有上浮,會殘存於鋼中形成內部凝固氣泡。離鑄胚表面很近的凝固氣泡,即皮下氣泡皮下氣泡。“白點”即
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