表面活性剂第二精选PPT.ppt
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1、关于表面活性剂第二关于表面活性剂第二1第1页,讲稿共89张,创作于星期三n n冰淇淋是我们最喜爱的食物;有了洗涤剂我们的生冰淇淋是我们最喜爱的食物;有了洗涤剂我们的生活才能如此美好。若没有活才能如此美好。若没有表面活性剂表面活性剂,这两样东西,这两样东西都不会有。这真是太可悲了。都不会有。这真是太可悲了。但是,如果真的没有了但是,如果真的没有了表面活性剂表面活性剂,也不会有人,也不会有人为没有冰淇淋和洗涤剂而哭泣。为没有冰淇淋和洗涤剂而哭泣。英国著名界面化学家英国著名界面化学家Ckint因为没有因为没有表面活性剂表面活性剂,人也没有了。,人也没有了。第一节第一节 表面活性剂的基本概念表面活性剂
2、的基本概念第2页,讲稿共89张,创作于星期三3表面活性剂基本概念表面活性剂基本概念F 界面与表面界面与表面界面与表面界面与表面界面界面界面界面就是指物质相与相的分界面。就是指物质相与相的分界面。就是指物质相与相的分界面。就是指物质相与相的分界面。是指两相接触的约几是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区。若其中个分子厚度的过渡区。若其中一相为气体一相为气体,这种界面通,这种界面通,这种界面通,这种界面通常称为常称为常称为常称为表面表面表面表面。即液相或固相与气相的界面称为表面。即液相或固相与气相的界面称为表面。即液相或固相与气相的界面称为表面。即液相或固相与气相的界面称为表面。常见的界面有:气常见
3、的界面有:气常见的界面有:气常见的界面有:气-液界面,气液界面,气液界面,气液界面,气-固界面,液固界面,液固界面,液固界面,液-液界面,液液界面,液液界面,液液界面,液-固界固界面,固面,固-固界面。固界面。固界面。固界面。第3页,讲稿共89张,创作于星期三4通俗地讲,表面张力就是使液体表面尽量缩小的力,单位是通俗地讲,表面张力就是使液体表面尽量缩小的力,单位是mN.m-1,即达因,即达因/厘米(厘米(dyn/cm)。)。最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面。如图所示。最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面。如图所示。液体内部分子所受的力可以液体内部分子所受的力可以液体内部分子所受的力可以液体
4、内部分子所受的力可以彼此抵消,但表面分子受到彼此抵消,但表面分子受到彼此抵消,但表面分子受到彼此抵消,但表面分子受到液相分子的拉力大,受到气液相分子的拉力大,受到气液相分子的拉力大,受到气液相分子的拉力大,受到气相分子的拉力小(因为气相相分子的拉力小(因为气相相分子的拉力小(因为气相相分子的拉力小(因为气相密度低),所以密度低),所以密度低),所以密度低),所以表面分子表面分子表面分子表面分子受到被拉入液相的作用力受到被拉入液相的作用力受到被拉入液相的作用力受到被拉入液相的作用力F 表面张力表面张力表面张力表面张力 g g第4页,讲稿共89张,创作于星期三51 1、表面张力随其溶质浓度的增加略
5、有上表面张力随其溶质浓度的增加略有上表面张力随其溶质浓度的增加略有上表面张力随其溶质浓度的增加略有上升,且往往近于直线升,且往往近于直线升,且往往近于直线升,且往往近于直线(曲线曲线曲线曲线A)A)2 2、表面张力随溶质浓度增加而逐渐下降,、表面张力随溶质浓度增加而逐渐下降,、表面张力随溶质浓度增加而逐渐下降,、表面张力随溶质浓度增加而逐渐下降,在浓度很稀时,下降较快,随浓度增加在浓度很稀时,下降较快,随浓度增加在浓度很稀时,下降较快,随浓度增加在浓度很稀时,下降较快,随浓度增加下降变慢下降变慢下降变慢下降变慢(曲线曲线曲线曲线B)B)。3 3、在溶液浓度稀时,溶液的表面张力随溶在溶液浓度稀时
6、,溶液的表面张力随溶在溶液浓度稀时,溶液的表面张力随溶在溶液浓度稀时,溶液的表面张力随溶质浓度的增加急剧下降,当溶液的浓度增质浓度的增加急剧下降,当溶液的浓度增质浓度的增加急剧下降,当溶液的浓度增质浓度的增加急剧下降,当溶液的浓度增加到一定值后,溶液的表面张力就不再下加到一定值后,溶液的表面张力就不再下加到一定值后,溶液的表面张力就不再下加到一定值后,溶液的表面张力就不再下降了降了降了降了(曲线曲线曲线曲线C)C)。水溶液的表面张力与溶质浓水溶液的表面张力与溶质浓度的几种典型关系度的几种典型关系实验发现:水溶液的表面张力随溶质浓度的变化可分为三实验发现:水溶液的表面张力随溶质浓度的变化可分为三
7、种类型。种类型。第5页,讲稿共89张,创作于星期三6n n加入少量就能使水的表面张力大幅度地降低,从而明显改变加入少量就能使水的表面张力大幅度地降低,从而明显改变加入少量就能使水的表面张力大幅度地降低,从而明显改变加入少量就能使水的表面张力大幅度地降低,从而明显改变体系的界面性质和状态的化合物体系的界面性质和状态的化合物体系的界面性质和状态的化合物体系的界面性质和状态的化合物表面活性剂。表面活性剂。表面活性剂。表面活性剂。如肥皂中如肥皂中如肥皂中如肥皂中的脂肪酸钠,洗衣粉中的烷基苯磺酸钠等。的脂肪酸钠,洗衣粉中的烷基苯磺酸钠等。的脂肪酸钠,洗衣粉中的烷基苯磺酸钠等。的脂肪酸钠,洗衣粉中的烷基苯
8、磺酸钠等。n最早的表面活性剂最早的表面活性剂最早的表面活性剂最早的表面活性剂肥皂肥皂n n例如例如例如例如2020CC时时时时,纯水的表面张力,纯水的表面张力,纯水的表面张力,纯水的表面张力为为为为72.75mN/m,加入,加入,加入,加入 0.1%0.1%的脂肪酸钠,的脂肪酸钠,即降为即降为2525mN/m。n一般说来,一般说来,在常温下在常温下0.1%0.1%的的溶液能使水溶液能使水溶液能使水溶液能使水的表面张力下降的表面张力下降到约到约30mN/m30mN/m的话,则可认为该物质具有良好的表面活的话,则可认为该物质具有良好的表面活性。性。F 表面活性剂的定义表面活性剂的定义表面活性剂的定
9、义表面活性剂的定义第6页,讲稿共89张,创作于星期三7 表面活性剂分子在溶液中和界面上可以自行结合形成分子有序表面活性剂分子在溶液中和界面上可以自行结合形成分子有序组合体,从而在各种重要过程,如润湿、铺展、起泡、乳化、加组合体,从而在各种重要过程,如润湿、铺展、起泡、乳化、加溶、分散、洗涤中发挥溶、分散、洗涤中发挥直接作用直接作用,还可起平滑、抗静电、匀染与,还可起平滑、抗静电、匀染与固色、润滑、防锈、疏水、杀菌和凝集等固色、润滑、防锈、疏水、杀菌和凝集等间接作用间接作用。由于用量小而又能起到显著效果,表面活性剂又被称为由于用量小而又能起到显著效果,表面活性剂又被称为“工业工业味精味精”。F
10、表面活性剂的作用表面活性剂的作用第7页,讲稿共89张,创作于星期三8一、一、表面活性剂的结构与特点表面活性剂的结构与特点l l结构特点:结构特点:结构特点:结构特点:具有具有具有具有“两亲两亲两亲两亲”结构。由结构。由结构。由结构。由亲油基亲油基亲油基亲油基即疏水亲油的非极即疏水亲油的非极即疏水亲油的非极即疏水亲油的非极性基团(一般为长烃链),性基团(一般为长烃链),性基团(一般为长烃链),性基团(一般为长烃链),亲水基亲水基亲水基亲水基即亲水疏油的极性基(如即亲水疏油的极性基(如即亲水疏油的极性基(如即亲水疏油的极性基(如羟基、磺酸基、羧基、氨基等)组成。羟基、磺酸基、羧基、氨基等)组成。羟
11、基、磺酸基、羧基、氨基等)组成。羟基、磺酸基、羧基、氨基等)组成。l l双亲结构使表面活性剂在溶液是形成界面吸附、界面定向、生双亲结构使表面活性剂在溶液是形成界面吸附、界面定向、生双亲结构使表面活性剂在溶液是形成界面吸附、界面定向、生双亲结构使表面活性剂在溶液是形成界面吸附、界面定向、生成胶束,具有溶解性和多功能性。成胶束,具有溶解性和多功能性。成胶束,具有溶解性和多功能性。成胶束,具有溶解性和多功能性。非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂聚氧乙烯脂肪醇醚聚氧乙烯脂肪醇醚聚氧乙烯脂肪醇醚聚氧乙烯脂肪醇醚阴离子型表面活性剂阴离子型表面活性剂阴离子型表面活性剂阴
12、离子型表面活性剂脂肪醇硫酸钠脂肪醇硫酸钠脂肪醇硫酸钠脂肪醇硫酸钠第8页,讲稿共89张,创作于星期三9n n 最常用的是按表面活性剂在水溶液中能否解离及解离后所带电最常用的是按表面活性剂在水溶液中能否解离及解离后所带电最常用的是按表面活性剂在水溶液中能否解离及解离后所带电最常用的是按表面活性剂在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型来分类。分为荷类型来分类。分为荷类型来分类。分为荷类型来分类。分为非离子型非离子型非离子型非离子型、阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型、阳离子型阳离子型阳离子型阳离子型和和和和两性离子两性离子两性离子两性离子型型型型表面活性剂;表面活性剂;表面活性剂;表面活性剂;二、表面
13、活性剂的分类二、表面活性剂的分类二、表面活性剂的分类二、表面活性剂的分类按按按按亲亲亲亲水水水水基基基基团团团团是是是是否否否否带带带带电电电电分分分分离子型离子型离子型离子型非离子型非离子型非离子型非离子型阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型阳离子型阳离子型阳离子型阳离子型两性离子型两性离子型两性离子型两性离子型 按表面活性剂在水和油中的溶解性可分为按表面活性剂在水和油中的溶解性可分为按表面活性剂在水和油中的溶解性可分为按表面活性剂在水和油中的溶解性可分为水溶性水溶性和和和和油油溶性溶性表面活性剂;表面活性剂;表面活性剂;表面活性剂;按分子量分类,分为按分子量分类,分为按分子量分类,分为按分子量
14、分类,分为高分子高分子表面活性剂(表面活性剂(表面活性剂(表面活性剂(MM大于大于大于大于10104););););中分子量中分子量表面活性剂(表面活性剂(表面活性剂(表面活性剂(MM:1010310104 ););););低分子量低分子量表面活性剂表面活性剂表面活性剂表面活性剂(MM:10102l0l03)。)。)。)。第9页,讲稿共89张,创作于星期三10n n亲水基一端为阴离子亲水基一端为阴离子,其水溶液一般为碱性或中性。它们,其水溶液一般为碱性或中性。它们,其水溶液一般为碱性或中性。它们,其水溶液一般为碱性或中性。它们在整个表面活性剂生产中占有相当大的比重(约在整个表面活性剂生产中占有
15、相当大的比重(约在整个表面活性剂生产中占有相当大的比重(约在整个表面活性剂生产中占有相当大的比重(约40%40%)。)。)。)。1、阴离子表面活性剂、阴离子表面活性剂脂肪醇硫酸钠脂肪醇硫酸钠 阴离子表面活性剂RCOONa羧酸盐R-OSO3Na硫酸酯盐R-SO3Na磺酸盐R-OPO3Na2磷酸酯盐第10页,讲稿共89张,创作于星期三11 亲水基一端是阳离子亲水基一端是阳离子亲水基一端是阳离子亲水基一端是阳离子,故常称之,故常称之,故常称之,故常称之为为为为“阳性皂阳性皂阳性皂阳性皂”。其水溶液大多呈。其水溶液大多呈。其水溶液大多呈。其水溶液大多呈酸性。酸性。酸性。酸性。2、阳离子表面活性剂、阳离
16、子表面活性剂阳离子表面活性剂R-NH2HCl伯胺盐 CH3|R-NH-HCl仲胺盐|H CH3|R-N-HCl叔胺盐|CH3 CH3|R-N+-CH3Cl-季胺盐|CH3第11页,讲稿共89张,创作于星期三12n n其结构特征为:在亲水基一端既有阳离子也有阴其结构特征为:在亲水基一端既有阳离子也有阴离子。离子。3、两性表面活性剂、两性表面活性剂两性表面活性剂R-NHCH2-CH2COOH 氨基酸型 CH3|R-N+-CH2COO-甜菜碱型|CH3第12页,讲稿共89张,创作于星期三134、非离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂R-(C6H4)-O(C2H4O)nH烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性
17、剂R2N-(C2H4O)nH聚氧乙烯烷基胺R-CONH(C2H4O)nH聚氧乙烯烷基酰胺R-COOCH2(CHOH)3H多元醇型R-O-(CH2CH2O)nH脂肪醇聚氧乙烯醚 在水溶液中在水溶液中不电离不电离,其亲,其亲水基主要是由具有一定数量的水基主要是由具有一定数量的含氧基团(多为氧乙烯基含氧基团(多为氧乙烯基CH2CH2O-)组成。)组成。第13页,讲稿共89张,创作于星期三第二节第二节 表面活性剂在溶液中的性质表面活性剂在溶液中的性质近于饱和时的状态近于饱和时的状态一一一一.在界面的吸附在界面的吸附在界面的吸附在界面的吸附浓度很稀时的状态浓度很稀时的状态 浓度足够时,表面活性剂在溶液表
18、面定向形成吸附膜。浓度足够时,表面活性剂在溶液表面定向形成吸附膜。排列成单分子层。非极性憎水基的部分越大,憎水性越强,排列成单分子层。非极性憎水基的部分越大,憎水性越强,表面活性剂分子就越聚集于表面,其表面活性就越强。表面活性剂分子就越聚集于表面,其表面活性就越强。第14页,讲稿共89张,创作于星期三15二二二二.形成胶束形成胶束当表面活性剂溶质在溶剂中的浓度达到一定时,会产生当表面活性剂溶质在溶剂中的浓度达到一定时,会产生当表面活性剂溶质在溶剂中的浓度达到一定时,会产生当表面活性剂溶质在溶剂中的浓度达到一定时,会产生聚集而生成聚集而生成聚集而生成聚集而生成胶束胶束胶束胶束,这种浓度的极限值称
19、为临界胶束浓度,这种浓度的极限值称为临界胶束浓度,这种浓度的极限值称为临界胶束浓度,这种浓度的极限值称为临界胶束浓度(critica1 mic1e concentration(critica1 mic1e concentration,简称,简称,简称,简称cmc)cmc)。胶束:胶束:当溶液内表面活性剂分子数目不断增加时,其疏水部分相互当溶液内表面活性剂分子数目不断增加时,其疏水部分相互吸引,缔合在一起,亲水部分向着水,几十个或更多分子缔合在一吸引,缔合在一起,亲水部分向着水,几十个或更多分子缔合在一起形成缔合的粒子,称为胶束。起形成缔合的粒子,称为胶束。胶束胶束胶束胶束第15页,讲稿共89张
20、,创作于星期三16形成的胶束可呈现球状、棒状或层状等多种形状。形成的胶束可呈现球状、棒状或层状等多种形状。球状球状棒状棒状层状层状第16页,讲稿共89张,创作于星期三17三三三三.润湿润湿润湿润湿 固体表面与液体接触时,原来的固固体表面与液体接触时,原来的固固体表面与液体接触时,原来的固固体表面与液体接触时,原来的固-气界面消失,固体表面上的气体气界面消失,固体表面上的气体气界面消失,固体表面上的气体气界面消失,固体表面上的气体被液体取代,形成新的固被液体取代,形成新的固被液体取代,形成新的固被液体取代,形成新的固-液界面。这种现象称为润湿。液界面。这种现象称为润湿。液界面。这种现象称为润湿。
21、液界面。这种现象称为润湿。n n接触角:平衡时,在气,液,固三相交界处,气接触角:平衡时,在气,液,固三相交界处,气接触角:平衡时,在气,液,固三相交界处,气接触角:平衡时,在气,液,固三相交界处,气-液界面和固液界面和固液界面和固液界面和固-液界液界液界液界面之间面之间面之间面之间 的夹角称为接触角。的夹角称为接触角。的夹角称为接触角。的夹角称为接触角。(图中角图中角图中角图中角 )90,润湿。=0,完全润湿(铺展);90,不润湿。=180,完全不能润湿。第17页,讲稿共89张,创作于星期三18 接触角的大小可以用实验测量,也可以用公式计算:1 1、若若s-gs-g90,固体不为液体所润湿。
22、如荷叶,石蜡,固体不为液体所润湿。如荷叶,石蜡上的水珠。上的水珠。2 2、若若s-gs-gl-sl-s,则则90,且,且l-gl-g越小,越小,也越小,固体易为液也越小,固体易为液体所润湿。如肥皂水。体所润湿。如肥皂水。应用举例:如喷洒农药到带蜡的植物表面,要在农药中加表面活性剂;涂料中使用表面活性剂为润湿剂。如果要制造防水材料,就要在表面涂憎水的表面活性剂,使接触角大于90。第18页,讲稿共89张,创作于星期三19分散是指固体粒子分散在液体中,按粒子的大小不同,可分散是指固体粒子分散在液体中,按粒子的大小不同,可分为胶体分散和粗分散。分散体系处于不稳定状态,容易聚分为胶体分散和粗分散。分散体
23、系处于不稳定状态,容易聚集形成沉淀。集形成沉淀。四四.分散作用分散作用作为分散剂的表面活性剂能促使固体微粒均匀稳定地分散在液作为分散剂的表面活性剂能促使固体微粒均匀稳定地分散在液体中。体中。应用:如使颜料分散在涂料或印刷油墨之中。应用:如使颜料分散在涂料或印刷油墨之中。原理:分散剂可降低界面能,同时使固体外层形成一层原理:分散剂可降低界面能,同时使固体外层形成一层吸附膜而较难凝聚。吸附膜而较难凝聚。固固液分散体系中的固体微粒有自动聚结缩小界面积从液分散体系中的固体微粒有自动聚结缩小界面积从而降低界面能的倾向。而降低界面能的倾向。第19页,讲稿共89张,创作于星期三20五五.乳化作用乳化作用 一
24、种或几种液体以大于10-7m直径的液珠分散在另一不相混溶的液体之中形成的粗分散体系称为乳状液。乳液形成过程中,两相间界面面积增大,体系界面能随之增大。故体系总是寻求减少界面面积,从而降低界面能,最终发生破乳、分层。加入乳化剂,在降低界面能的同时,还在界面定向吸附而形成一层保护膜,防止碰撞的液滴彼此合并。同时由于形成表面双电层,因电的相斥作用而防止了凝聚。应用:如“乳液聚合”是高分子工业中的一种重要生产方法;化妆品工业中制取膏霜,食品的乳化等。第20页,讲稿共89张,创作于星期三21F水和油形成的乳状液,根据分散情形可分为两种:水和油形成的乳状液,根据分散情形可分为两种:水和油形成的乳状液,根据
25、分散情形可分为两种:水和油形成的乳状液,根据分散情形可分为两种:1.1.水包油乳状液水包油乳状液,用用O/W表示。内相为油,外相为水,这种乳状表示。内相为油,外相为水,这种乳状液能用水稀释,如牛奶等。液能用水稀释,如牛奶等。2.2.油包水乳状液油包水乳状液,用,用W/O表示。内相为水,外相为油,如油井中喷表示。内相为水,外相为油,如油井中喷出的原油。出的原油。此外,还有水包油包水型此外,还有水包油包水型此外,还有水包油包水型此外,还有水包油包水型(W/O/WW/O/W)及油包水包油型及油包水包油型及油包水包油型及油包水包油型(O/W/OO/W/O)型型型型等复杂型乳状液。等复杂型乳状液。等复杂
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