有机合成官能团引入和保护.ppt

《有机合成官能团引入和保护.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机合成官能团引入和保护.ppt（13页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、关于有机合成官能团的引入与保护第一张，PPT共十三页，创作于2022年6月n n例如：例如：CH2=CHCH2CHOCH2BrCHBrCH2CHO，用溴进行加成反应时，但是溴，用溴进行加成反应时，但是溴也会把醛基氧化，这个时候则需要将醛基进也会把醛基氧化，这个时候则需要将醛基进行保护。采用一元或二元醇把醛基转化为缩行保护。采用一元或二元醇把醛基转化为缩醛：醛：CH2=CHCH2CH（OCH3）2。在酸性水溶。在酸性水溶液中，很容易恢复成原来的醛基。官能团的引液中，很容易恢复成原来的醛基。官能团的引入与保护在有机合成的过程中是经常遇到的问入与保护在有机合成的过程中是经常遇到的问题。也是有机合成的

2、重点与热点。题。也是有机合成的重点与热点。第二张，PPT共十三页，创作于2022年6月n n一不对称烯烃的加成一不对称烯烃的加成CH3CH2CH2XCH3CH=CH2CH3CHXCH3n n马尔科夫尼科夫规则（马氏规则）：凡是不对称马尔科夫尼科夫规则（马氏规则）：凡是不对称结构的烯烃和结构的烯烃和HX加成时酸的负基加成时酸的负基X-主要加到含氢原主要加到含氢原子较少的双键碳上，所以生成的主要产物是：子较少的双键碳上，所以生成的主要产物是：CH3CHXCH3。n n如果要得到如果要得到CH3CH2CH2X，该怎么办？，该怎么办？n n采用过氧化物作催化剂。当有过氧化物采用过氧化物作催化剂。当有过

3、氧化物ROOR存在存在时，氢溴酸与丙烯加成时，反应的取向是反马氏规时，氢溴酸与丙烯加成时，反应的取向是反马氏规则。则。n n如：如：CH3CH=CH2+HBr（ROOR）CH3CH2CH2Br第三张，PPT共十三页，创作于2022年6月n n二芳烃的定位效应二芳烃的定位效应n n当苯环上连接有基团的时候，如果再有其他当苯环上连接有基团的时候，如果再有其他的亲电基团进攻苯环，进行亲电取代反应，的亲电基团进攻苯环，进行亲电取代反应，这时需要考虑原取代基的定位效应。这时需要考虑原取代基的定位效应。n n定位基类型：定位基类型：n n邻、对位定位基邻、对位定位基供电子基，向苯环提供供电子基，向苯环提供

4、电子，使苯环电子云密度增加，有利于亲电取电子，使苯环电子云密度增加，有利于亲电取代反应的进行，定位基的邻、对位取代明显增代反应的进行，定位基的邻、对位取代明显增多。多。第四张，PPT共十三页，创作于2022年6月n n定位基活化苯环的顺序：定位基活化苯环的顺序：n nRRCOORCONHOROHNH2O-n n例如：例如：n n烃基苯、苯胺、苯酚烃基苯、苯胺、苯酚应用于制取邻、对位应用于制取邻、对位取代的物质。取代的物质。n n间位定位基间位定位基吸电子基，使苯环的电子云吸电子基，使苯环的电子云密度降低，不利于亲电取代反应的进行。由密度降低，不利于亲电取代反应的进行。由于邻、对位电子云降低的多

5、一些，间位降低于邻、对位电子云降低的多一些，间位降低的少一些，所以取代基主要进入间位。的少一些，所以取代基主要进入间位。第五张，PPT共十三页，创作于2022年6月n n间位定位基主要为：间位定位基主要为：n nN+R3、NO2、CN、C=O、COOH等。等。n n例如：例如：n n硝基苯、苯甲酸、苯甲醛、硝基苯、苯甲酸、苯甲醛、应用于制取间位应用于制取间位取代的物质，但是较邻、对位取代物制取困难。取代的物质，但是较邻、对位取代物制取困难。第六张，PPT共十三页，创作于2022年6月n n三卤代烃的消去反应（札依采夫规则）三卤代烃的消去反应（札依采夫规则）三卤代烃的消去反应（札依采夫规则）三卤

6、代烃的消去反应（札依采夫规则）n nCHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHBrCHCHBrCH3 3（NaOHNaOH，乙醇），乙醇），乙醇），乙醇）CHCH3 3CHCH2 2CH=CHCHCH=CHCH3 3（6969）+CH+CH3 3CHCH2 2CHCH2 2CH=CHCH=CH2 2（3131）n nCHCH3 3CHCH2 2CBrCBr（CHCH3 3）2 2（NaOHNaOH，乙醇），乙醇），乙醇），乙醇）CHCH3 3CH=CCH=C（CHCH3 3）2 2（7171）+CH+CH3 3CHCH2 2C C（CHCH3 3）=CH=CH2 2（2929）n n以上反

7、应说明消去反应的主要产物是双键碳上连接烃基以上反应说明消去反应的主要产物是双键碳上连接烃基以上反应说明消去反应的主要产物是双键碳上连接烃基以上反应说明消去反应的主要产物是双键碳上连接烃基最多的烯烃（也可以从稳定性的角度来解释）。醇的脱最多的烯烃（也可以从稳定性的角度来解释）。醇的脱最多的烯烃（也可以从稳定性的角度来解释）。醇的脱最多的烯烃（也可以从稳定性的角度来解释）。醇的脱水反应也遵照札依采夫规则。水反应也遵照札依采夫规则。水反应也遵照札依采夫规则。水反应也遵照札依采夫规则。第七张，PPT共十三页，创作于2022年6月n n四羟基的引入羟基的引入烯烃水化法：烯烃水化法：CH2=CH2+H2O

8、XH3CH2OH由醛、酮制备：由醛、酮制备：醛、酮还原醛、酮还原R1COR2（H）+H2R1CH（OH）R2（H）醛、酮的格氏反应醛、酮的格氏反应RCHO+R/MgXRCH（OMgX）R/（在酸性水（在酸性水溶液的作用下）溶液的作用下）RCH（OH）R/3.COOH被氢化铝锂还原被氢化铝锂还原RCOOH+LiAlH4RCH2OH第八张，PPT共十三页，创作于2022年6月n n五官能团的保护五官能团的保护缩醛保护醛基缩醛保护醛基例如：例如：CH2=CHCHO+2C2H5OHCH2=CHCH（OC2H5）2+KMnO4/OH-HOCH2CH（OH）CH（OC2H5）2+H+/H2OHOCH2CH

9、（OH）CHO，在以上反应过程中，很明显醛基受到了保护，碳碳双在以上反应过程中，很明显醛基受到了保护，碳碳双键被氧化了。键被氧化了。第九张，PPT共十三页，创作于2022年6月n n六羟醛缩合反应引入碳碳双键六羟醛缩合反应引入碳碳双键CH3CHO+CH3CHOCH3CH（OH）CH2CHO（，H2O）CH3CH=CHCHO （不饱和（不饱和醛）醛）解释说明此反应的原理：解释说明此反应的原理：第十张，PPT共十三页，创作于2022年6月n n八克莱森酯缩合反应（酯的八克莱森酯缩合反应（酯的-位引入醛基）位引入醛基）C6H5CH2COOC2H5+HCOOC2H5 （在（在C2H5ONa的作用下）的

10、作用下）C6H5CH（CHO）COOC2H5作用原理：乙醇钠具有很强的碱性，进攻苯乙酸乙酯作用原理：乙醇钠具有很强的碱性，进攻苯乙酸乙酯中的中的-H,然后产生碳负离子，生成的碳负离子具然后产生碳负离子，生成的碳负离子具有很强的活性，很容易进攻甲酸乙酯中的羰基碳，有很强的活性，很容易进攻甲酸乙酯中的羰基碳，脱掉乙氧基，最后在酯的脱掉乙氧基，最后在酯的-位引入了醛基。位引入了醛基。第十一张，PPT共十三页，创作于2022年6月n n九官能团引入九官能团引入位置保护位置保护例如：由氯苯合成例如：由氯苯合成2,6二硝基苯胺二硝基苯胺合成路线：氯苯（磺化）合成路线：氯苯（磺化）对氯苯磺酸（硝化）对氯苯磺酸（硝化）2,6二硝基对氯苯磺酸（水化）二硝基对氯苯磺酸（水化）2,6二二硝基氯苯硝基氯苯(NH3，取代），取代）2,6二硝基苯胺。二硝基苯胺。在以上过程中，为了使对位保持不被取在以上过程中，为了使对位保持不被取代，先用磺酸基占据，硝化后再脱去，这也代，先用磺酸基占据，硝化后再脱去，这也是一种保护手段。是一种保护手段。第十二张，PPT共十三页，创作于2022年6月感感谢谢大大家家观观看看第十三张，PPT共十三页，创作于2022年6月