2011年第25_届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)模拟试卷.pdf

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1、2011 年第年第年第年第 25 届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛（省级赛区省级赛区省级赛区省级赛区）模拟试卷模拟试卷模拟试卷模拟试卷 2011?09?11?9:00-12:00?1 2 3 4 5 6 7 8 9 10?5 6 9 10 10 14 12 8 15 11 100?竞赛时间竞赛时间竞赛时间竞赛时间 3 小时小时小时小时。迟到超过半小时者不能进考场迟到超过半小时者不能进考场迟到超过半小时者不能进考场迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后开始考试后开始考试后开始考试后 1 小时内不得离场小时内不得离场小时内不得离场小时内不得离

2、场。时间到时间到时间到时间到，把试卷把试卷把试卷把试卷(背背背背面朝上面朝上面朝上面朝上)放在桌面上放在桌面上放在桌面上放在桌面上，立即起立撤离考场立即起立撤离考场立即起立撤离考场立即起立撤离考场。?试卷装订成册试卷装订成册试卷装订成册试卷装订成册，不得拆散不得拆散不得拆散不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内所有解答必须写在指定的方框内所有解答必须写在指定的方框内所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写不得用铅笔填写不得用铅笔填写不得用铅笔填写。草稿纸在最草稿纸在最草稿纸在最草稿纸在最后一页后一页后一页后一页。不得持有任何其他纸张不得持有任何其他纸张不得持有任何其他纸张不得持有任何其他纸

3、张。?姓名姓名姓名姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处写在其他地方者按废卷论处写在其他地方者按废卷论处写在其他地方者按废卷论处。?允许使用非编程计算器以及直尺等文具允许使用非编程计算器以及直尺等文具允许使用非编程计算器以及直尺等文具允许使用非编程计算器以及直尺等文具。1.008Zr NbMo Tc RuRhPdAgCdInSnSbTe I Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtAc-LrHLiBeBCNOFNaMg

4、AlSiPClSKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbCsFrSrBaRaYLaLu-6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3223 22644.96 47.8850.94 52.00 54.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991

5、.22178.588.9114.01 16.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6210210210126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3222HeNeArKrXeRn相相相相相相RfDbSgBhHsMt?1?(5?)1996?GSI?-?112?2004?112?Uub(Ununbium)?2009?IUPAC?Cn(Copernicium)?1-1?GSI?70Zn?208Pb?1?B?B?1?1-2 Wikipedia?48Ca?238U?1?1-3 Dubna?2006?Uuo?3?-282?Uuo

6、?1?1?2?(6?)?Sc3+?78pm?N3-?132pm?姓名学校赛场报名号赛区省市自治区2-1?ScN?0.5?Sc3+?N3-?1?N3-?0.5?2-2?ScN?1?2-3?3?3?(9?)1923?NVSidgwick?EAN?EAN?18?3-1?18?3?A.Co(CO)4 B.CH3Mn(CO)5 C.(C5H5)Mn(CO)2(NO)+3-2 Mn(CO)5?EAN?Mn2(CO)10?2?3-3?EAN?V(CO)6?1.5?3-4?K2PtCl3(C2H4)?0.5?3-5?EAN?2?4?(10?)?4-1 Cu?(1?)?(1?)?4-2?(1?)?(1?)?4-

7、3?H2?WO3?(2?)?4-4 LiH?(1?)?AlCl3?AC(?(1.5?)?4-5 NaOH?CO?(1.5?)?5?(10?)?m.p.51.3?m.p.241.5?5-1?Na2Cr2O7?2?5-2?4?5-3?2?1?5-4?1?6?(14?)Wacker?RPdCl2,H2OCuCl2,O2RO 6-1?Wacker?-d?2?2?煤气灯6-2?1?1?RPdClClH2O:H2O NucleophilicAttackRHOHPdCl-HydrogenEliminationROHRO 6-3?CuCl2?O2?3?6-4?PdCl2?1?2?6-5?2?7?(12?)?(

8、carbine)?7-1?A?B?C?3?7-2?4?7-3 1939?St.Pfau?Plattner?Buchner?2?3?7-4?W(CO)6?A?B?2?8?(8?)?M?3?326()M H O+?2?226()M H O+?2?8-1?2?8-2 M2+?M2+?8?2?8-3?M?KCN?A?KCN?4?B?B?C?D?A?B?C?D?2?B?C?1?A B C D 8-4 M3+?1?9?(15?)Tetrabor?19?Mohr?9.3?9-1?1899?Henri Moissan?1930?X?Y?X?3?9-2 Moissan?Tetrabor?X?Y?G?X?Y?2:

9、7?3?9-3?1?9-4 Tetrabor?Mg?Y?X?2?1?9-5?X?Y?2?Mohr?1?9-6 Tetrabor?1?9-7 X?1?X?1?10?(11?)2010?9?10-1?2?10-2?2?2?10-3?2?NNHNHNNH2NBu-tBu-tMolcular A OOONNHHMolcular B 10-4?3+3?3?2011?1?第第第第 25 届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛（省级赛区省级赛区省级赛区省级赛区）模拟试卷参考答案模拟试卷参考答案模拟试卷参考答案模拟试卷参考答案 第一题（共 5 分）1.7030

10、Zn+20882Pb 278112Cn(1 分)277112Cn(1 分)2.4820Ca+23892U 286112Cn(1 分)3.294118Uuo(1 分)294118Uuo 342He+282112Cn(1 分)第二题（共 6 分）1.78pm/132pm=0.590.414,0.732）故为八配位的 NaCl 型。(0.5 分)配位数 Sc3+为 6，N3-为 6。（各 0.5 分）N3-为 ccp 型堆积。(0.5 分)2.a=2(rSc+rN)=(78pm+132pm)*2=420pm（0.5 分）dScN=4MScN/(NAa3)=5.29gcm-3（0.5 分）3.对称元素

11、为：（1 分）对称轴：六条 C2（可不写）、四条 C3、三条 C4 （1 分）对称中心：一个 i （1 分）对称面：九个 第三题（共 9 分）1.A:不稳定(1 分)B:稳定(1 分)C:稳定(1 分)2.Mn2(CO)10结构如下：(2 分，画成桥基 CO 不得分)MnMnCOCOCOCOCOCOOCCOOCOC 3.V 在 V(CO)6已为 6 配位(0.5 分)，如若双聚，则必然会导致至少七配位的结构(0.5 分)，则配位环境拥挤，反而不稳(0.5 分)。4.三氯一（乙烯）合铂(II)酸钾，或 Ziese(蔡斯)盐。(0.5 分)5.这是平面四方形络合物(1 分)，作为 16e 配合物在

12、平面四方形场中可获得较高的 CFSE(1 分)。第四题（共 10 分）1.222232()CuOCOH OCu OHCuCO+=(1 分)2322()2Cu OHCuCOCuOCOH O+(1 分)2.22248244()AuNaCNOH ONaOHNa Au CN+=+(1 分)2242()()2Na Au CNZnNa Zn CNAu+=+(1 分)3.32233WOHWH O+(1 分)34()3WOC overlimitWCCO+(1 分)4.26422LiHB HLiBH+=(1 分)不反应(1.5 分)5.heatpressureNaOHCOHCOONa+?(1.5 分)第五题（共

13、 10 分）1.(2 分，未配平不得分，不写条件仅得 1 分)CH3NO2+Na2Cr2O7+4H2SO4CO2HNO2+Na2SO4+Cr2(SO4)3+5H2O 2.水冷凝管未装螃蟹钳(1 分)，三颈瓶悬空且在煤气灯火焰上直接加热(1 分)。应在水冷凝管中间部分加螃蟹钳(1 分)，并隔铁圈、石棉网加热(1 分)。3.不妥(0.5 分)。阻塞后将导致容器内压强增大，可能会有安全事故(0.5 分)；且压强增大，温度上升更快，反应物将更多地离开溶液，得不偿失(1 分)。应停止或减缓加液(0.5 分)并在必要时用冰水浴冷却(0.5 分)。4.酸碱滴定法(1 分，写熔点测定得 0.5 分)。第六题（

14、共 14 分）1.图示如下(2 分)电子过程为从 d 原子轨道流向*分子轨道形成反馈 键(1 分)以及从 分子轨道流向 Pd 的杂化轨道形成 键(1 分)。d orbital which isfull of electron*orbitalwhich is empty+Newly FormedMolecular Orbital 2.在水分子亲核进攻的一步中，是属于烯烃的一对电子转移至 C-Pd 间，而在-H的消除一步中，这一对电子被 PdCl-带走。(1 分)氧化剂就是 Pd(II)(1 分)。3.2222CuClPdCuClPdCl+=+(2 分)2224442CuClHClOCuClH O

15、+=+(1 分)4.PdCl2是催化剂(1 分)。总反应如下(2 分，未配平不得分，条件错误得 1 分)：RPdCl2,H2OCuCl2RO+1/2O2 5.该反应原子经济性很高，原料低廉，催化剂易得，是很好的反应。(1 分，涉及“绿色化学”即可得分)它是用于工业化大规模生产(1 分)。第七题（共 12 分）1.A、B、C 依次为：R1R2NNHTsA（1 分）R1R2NNTsBLi（1 分）R1R2CNN（1 分）2.单线态和三线态如下：CHH单线态卡宾(1 分)H2CHH三线态卡宾（1 分）单线态卡宾为 sp2杂化，三线态卡宾为 sp 杂化。（1 分）根据 Hund 规则，含自旋相反的一对

16、孤对电子的单线态卡宾比双自由基型的三线态卡宾稳定。（1 分）3.它属于电环化反应(1 分)2s+4p，过渡态如下：CO2RCO2R6e Midstate（2 分）4.A、B 如下（各 1 分）：AB 第八题（共 8 分）1.钴(0.5 分)，它在第四周期第 VIII 族(0.5 分)。电子排布为Ar3d74s2，或1s22s22p63s23p63d74s2(1 分)。2.(如下所示，各 1 分，不标电荷不得分)CoOOOOOOOONNNNOOOO2-CoOOOOOOOONNOO2-NONO 3.A.Co(CN)2 B.K4Co(CN)6 C.K3Co(CN)6 D.H2(各 0.5 分)这说明

17、了水溶液体系中还原电极电势3466()/()Co CNCo CN低于2/OOH(1 分，答成“Co的二价配合物很容易被氧化至三价。”可得 0.5 分)4.钾离子或 K+(1 分)第九题（共 15 分）1.X4Y(3 分，写 X13Y2同样得 3 分)2.234276moltenX OYX YYO+?(3 分，不写条件得 1 分)3.原子晶体(1 分)4.234266heatX OMgYX YMgO+?(2 分，不写条件得 1 分)酸处理(1 分)。5.X 为 B(1 分)，Y 为 C(1 分)。立方氮化硼(1 分，写金刚石得 0.5 分)。6.可用于制作热核反应堆的中子减速材料(1 分)。7.

18、氮化硼、硼砂(至少 1 个，得 1 分)。第十题（共 11 分）1.“水分子整齐排列”，达到这个目的，一要破坏氢键体系(0.5 分)，二是它违反了熵增大原理(1 分，或答热力学第二定律)，过程的 G0，正向不自发(0.5分)。2.朊蛋白分子与未变性蛋白质分子间结合成以次级键（主要是氢键）缔合体(1分)，放出大量的热(0.5 分)，就算熵减，过程的 H 也足以弥补 TS，最终可使体系自由能降低(0.5 分)，故正向自发。抗体识别的是特定的抗原决定簇(1 分)，而朊蛋白的作用机理仅是将分子扭曲变形，未变其一、二级结构(1 分)。其化学基团并未改变，故抗体不能识别。3.(2 分，如下图所示，不表示出氢键不得分)NNNNNNBu-tBu-tOOONNHHHHHHNNNNNNBu-tBu-tHHHHOOONNHHOOONNHH 4.(3 分，如下所示，不表示出氢键不得分)NNNNNNHHHHBu-tBu-tOOONNHHNNNNNNHHHHBu-tBu-tNNNNNNHHHHt-But-BuOOONNHHOOONNHH