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1、全国高中生化学竞赛初赛模拟试题(08)1.008Zr NbMo Tc RuRhPdAgCdInSnSbTe I Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtAc-LrHLiBeBCNOFNaMgAlSiPClSKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbCsFrSrBaRaYLa Lu-6.9419.01222.99 24.3139.1040.0885.47 87.62132.9137.3223 22644.96 47.8850.94 52.00 54.94 55.85 58.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.01
2、28.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.01 16.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6210210210126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3222HeNeArKrXeRnRfDbSgBhHsMt第第一题(题(4 分)分)2004 年 2 月 2 日,俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新
3、元素 X 和Y。X 是用高能48Ca 撞击24393Am 靶得到的。经过 100 微秒,X 发生-衰变,得到 Y。然后 Y 连续发生 4 次-衰变,转变为质量数为 268 的第 105 号元素 Db 的同位素。以 X 和 Y 的原子序数为新元素的代号(左上角标注该核素的质量数),写出上述合成新元素 X 和 Y 的核反应方程式。第四题(本题共第四题(本题共 14 分)分)2010 年底,瑞典皇家工学院(KTH)科学家宣布发现了一种新式的氮氧化合物分子 A,它是迄今分子量最大的氮氧化物分子。这种新型的分子有望成为未来火箭燃料家族的新成员,与目前最好的火箭燃料相比,新燃料的效率将提高 20%30%。
4、该氮氧化物分子中氮元素含量为 36.9%。分子量在 100200 之间。4-1给出 A 分子式。4-2A 中有两种化学环境的氮原子,具有类似螺旋桨的结构,则 A 分子中有没有族转轴?若有,请指出其类型、个数和位置?4-3该化合物还没有中文译名,如何要你给它命名,你会叫它_,中心 N 原子的杂化类型为_。4-4Apollo 号宇宙飞船在执行空间任务时,火箭中的液体 N2O4贮存于含铁的容器中,结果腐蚀物中含有 Fe(NO3)3N2O4,该物质实际上是 NOFe(NO3)4,经 X 射线晶体结构表示实际为A2+Fe(NO3)42。请回答:4-4-1写出合成 NOFe(NO3)4的反应方程式;4-4
5、-2如果A2是平面型的离子,存在 3 重对称轴(旋转 120重合),但不存在对称面。试画出其可能离子结构示意图。4-4-3如果A2是非平面型的离子,不存在 3 重和 2 重对称轴,但存在对称面。试画出其可能离子结构示意图。4-5已知:H(NN)=940 kJmol1,H(O=O)498 kJmol1,H(NO)=175 kJmol1,通过计算与分析,预测 N4O6(g)是否能用 N2(g)、O2(g)直接合成并稳定存在?(假设 A 的结构与 P4O6相似)第九题(本题共 10 分)从昆虫斑蟊体内的可提取得到的一种化合物斑蟊素(A)具有明显的抗肿瘤活性。斑蟊素为酸酐化合物,在体内易于水解,临床对
6、治疗肝癌和膀胱癌有效,但具有泌尿道和消化道副作用。将酸酐与取代胺作用,可生成不同取代基的酰亚胺,水解将慢于酸酐,在体内将逐渐释放斑蟊酸,毒性大大降低。为此,科学家设计合成了羟基斑蟊素(B)OOOOOOONOHAB根据以上知识 请回答:9-1 找出化合物 A 中的手性碳,并在结构式(见右图)OOOOA中用“*”记号加以标明。9-2 已知化合物 A 的优势构象为,则它_(填“有”或“无”)旋光性。9-3 根据系统命名法,的名称为9-4 提出一条以和OOO为原料(其他原料任选)合理的合成化合物 B 的路线,写出合成过程,并注明反应条件。第十题第十题(本题(本题 12 分)分)、AB 体系是一种新型的
7、催化剂。化学家对 AB 体系进行了深入的研究:ATe(晶体),B 是 TeCl4与 AlCl3按物质的量之比 14 化合得到的。已知 B 是一种共价型离子化合物,其阴离子为四面体结构,B 中铝元素、氯元素的化学环境相同。A 和 B 反应生成两种新化合物和,其中 A 的物质的量分数(mol)分别为 77.8 和 87.5 和91.7。生成化合物时没有其他副产物生成,但是生成化合物时伴随着挥发性的 TeCl4生成,每生成 2mol 化合物就生成 1mol TeCl4。在熔融的 NaAlCl4里的导电性研究表明,化合物和在一起时总共会解离成三种离子。进一步对化合物和研究表明:用凝固点下降法测定和的摩
8、尔质量分别为 1126g/mol 和867g/mol。化合物和的红外光谱测定只有一种振动,分子中不存在 TeTe,而且结构中都只有一种四面体配位的铝,但是铝原子在这两种化合物中的化学环境是不同的。10-1确定 B 的化学式;10-2写出化合物和的分子式。10-3写出化合物和中阴离子和阳离子的化学式。10-4指出 Te、Al 原子的杂化形态,画出其阴离子、阳离子的结构式,说明其阳离子具有什么特点。10-5化合物在加热时很容易转化成化合物 D。请说明这是为什么?写出该化学反应方程式。参考答案参考答案第一题(共 4 分)Am243954820Ca2881153n(2 分,不写 3n 不得分。答291
9、115 不得分。)2881152841134He(2 分,质量数错误不得分。4He 也可用符号。(答下式不计分:28411344He268105 或268105Db)4解答:4-1N4O6(2)4-2一个 C3轴;通过中心 N 原子垂直另三个 N 原子平面的中心;(2)4-3三硝基胺;sp3杂化(2)4-4-1Fe4N2O4NOFe(NO3)43NO(2)4-4-2(2)4-4-3(2)4-5假设能通过如下反应生成 N4O6(g):2 N2(g)3 O2(g)N4O6(g)则根据键能估算的反应热为:mfH 29403498121751274(kJ mol1)由于体系是气体减少的,所以该反应是吸
10、热而熵减的,在任何温度下均0mf G,因此,N4O6(g)不能直接合成并稳定存在。(2)5解答:6解答:6-3 滴定剂是 e(电子或电流均可)1 分第九题(11 分)9-1(1 分)分)9-2 无 (1 分)分)9-3 顺丁烯二酸酐 (1 分)分)9-4(每步(每步 2 分,共分,共 8 分)分)第十题(共 11 分)1TeAlCl44(1 分)2TeTeAlCl4472,即 7Te2TeAlCl44Te9Al8Cl32(摩尔质量 2499g/mol);由于生成 2mol 化合物时放出 1mol TeCl4(摩尔质量 269g/mol),因为的摩尔质量为1126g/mol(2499269/2)
11、,即的化学式为 Te4Al4Cl14(2 分)化合物中,TeTeAlCl4471,即 7TeTeAlCl44Te8AlCl44(摩尔质量 1679.9g/mol),由于摩尔质量为 867g/mol,的化学式为 Te4AlCl42。(1 分)3化合物和在一起总共会解离成三种离子,而每个化合物中只有一种四面体配位的铝,且两种化合物中 Al 原子的化学环境不同,故中阳离子为 Te42,阴离子为Al2Cl7;化合物中阳离子为 Te42,阴离子为AlCl4。(2 分)4Te 的杂化形态为 sp2(1 分)。由于 Te 有两对孤对电子,一对用于价层,一对作为 p 电子在垂直于 sp2杂化轨道的 p 轨道上,因此 Te42的 电子为 6,满足休克尔 4n2 规则,因此 Te42具有此大 键,因此具有芳香性。(1 分)同理可得:Al 的杂化为 sp3杂化。(1 分)阴、阳离子结构式分别为(各 1 分):Te42:Al2Cl7:AlCl4:5因为Al2Cl7结构没有AlCl4结构稳定,在加热条件下,Al2Cl7分解生成 AlCl3和AlCl4,AlCl3具有很高的挥发性,AlCl4结构高度对称,较为稳定(1 分)。化学反应方程式为:Te4Al2Cl72Te4AlCl422AlCl3。(1 分)
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