第3章表面活性剂的功能与应用PPT讲稿.ppt
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1、第第3章表面活性剂的功章表面活性剂的功能与应用能与应用第1页,共79页,编辑于2022年,星期二2022/9/172022/9/172 2表面活性剂表面活性剂润湿作用润湿作用润湿作用润湿作用乳化作用乳化作用乳化作用乳化作用分散作用分散作用分散作用分散作用起泡与消泡起泡与消泡起泡与消泡起泡与消泡增溶作用增溶作用增溶作用增溶作用洗涤作用洗涤作用洗涤作用洗涤作用肥皂、洗涤剂肥皂、洗涤剂肥皂、洗涤剂肥皂、洗涤剂化妆品化妆品化妆品化妆品食品加工食品加工食品加工食品加工纺织工业纺织工业纺织工业纺织工业金属加工金属加工金属加工金属加工石油、建筑石油、建筑石油、建筑石油、建筑功能功能功能功能应用应用应用应用第
2、2页,共79页,编辑于2022年,星期二3.1 增溶作用增溶作用 Solubilization表面活性剂表面活性剂在水溶液中达到在水溶液中达到临界胶束浓度临界胶束浓度后,后,一些水不溶性或微溶性物质在胶束溶液中一些水不溶性或微溶性物质在胶束溶液中的溶解度可显著增加并形成透明胶体溶液,的溶解度可显著增加并形成透明胶体溶液,这种作用即这种作用即增溶作用增溶作用。3.1.1 增溶作用的定义和特点增溶作用的定义和特点 s/溶解度溶解度C/%没有没有两相界面存在两相界面存在是热力学是热力学稳定体系稳定体系溶液的其他物理性质溶液的其他物理性质没有明显改变没有明显改变。cmc第3页,共79页,编辑于2022
3、年,星期二2022/9/172022/9/174 4表面活性剂表面活性剂3.1.2 3.1.2 增溶作用的方式增溶作用的方式增溶作用的方式增溶作用的方式1 1 非极性分子在胶束内的增溶非极性分子在胶束内的增溶非极性分子在胶束内的增溶非极性分子在胶束内的增溶在胶束内部,被在胶束内部,被在胶束内部,被在胶束内部,被增容的物质完全增容的物质完全增容的物质完全增容的物质完全处于非极性环境处于非极性环境处于非极性环境处于非极性环境中。中。中。中。第4页,共79页,编辑于2022年,星期二2022/9/172022/9/175 5表面活性剂表面活性剂2 2 在表面活性剂分子间的增溶在表面活性剂分子间的增溶
4、在表面活性剂分子间的增溶在表面活性剂分子间的增溶 分子结构与表面活性剂类似分子结构与表面活性剂类似分子结构与表面活性剂类似分子结构与表面活性剂类似的极性有机化合物的极性有机化合物的极性有机化合物的极性有机化合物栅栏之间栅栏之间栅栏之间栅栏之间甚至拉入内部。甚至拉入内部。甚至拉入内部。甚至拉入内部。第5页,共79页,编辑于2022年,星期二2022/9/172022/9/176 6表面活性剂表面活性剂3 3 在胶束表面的吸附增溶在胶束表面的吸附增溶在胶束表面的吸附增溶在胶束表面的吸附增溶既不溶于水也不溶于油的既不溶于水也不溶于油的既不溶于水也不溶于油的既不溶于水也不溶于油的小分子极性有机化合物小
5、分子极性有机化合物小分子极性有机化合物小分子极性有机化合物在胶束表面增容在胶束表面增容在胶束表面增容在胶束表面增容第6页,共79页,编辑于2022年,星期二2022/9/172022/9/177 7表面活性剂表面活性剂4 4 聚氧乙烯基间的增溶聚氧乙烯基间的增溶聚氧乙烯基间的增溶聚氧乙烯基间的增溶以聚氧乙烯基为亲水基的以聚氧乙烯基为亲水基的以聚氧乙烯基为亲水基的以聚氧乙烯基为亲水基的非离子表面活性剂非离子表面活性剂非离子表面活性剂非离子表面活性剂包裹在胶束外层的长链中包裹在胶束外层的长链中包裹在胶束外层的长链中包裹在胶束外层的长链中 第7页,共79页,编辑于2022年,星期二增溶量:增溶量:1
6、00mL已标定的浓度的表面已标定的浓度的表面活性剂溶液中,滴加被增溶物,当达饱活性剂溶液中,滴加被增溶物,当达饱和和开始开始析出时的物质的量(析出时的物质的量(mol)42 1 3第8页,共79页,编辑于2022年,星期二2022/9/17表面活性剂表面活性剂93.1.3 增溶作用的主要影响因素增溶作用的主要影响因素3.1.3.1 表面活性剂的化学结构表面活性剂的化学结构1.非离子型阳离子型非离子型阳离子型 阴离子型阴离子型2.胶束越大,增溶量越大。胶束越大,增溶量越大。3.直链型支链型直链型支链型4.疏水基含有极性基团疏水基含有极性基团 第9页,共79页,编辑于2022年,星期二2022/9
7、/17表面活性剂表面活性剂103.1.3.2 被增溶物的化学结构被增溶物的化学结构3.1.3.3 温度的影响温度的影响链长、不饱和度、支链、环化程度链长、不饱和度、支链、环化程度有个问题?有个问题?第10页,共79页,编辑于2022年,星期二2022/9/17表面活性剂表面活性剂113.1.3.4 添加无机电解质的影响添加无机电解质的影响3.1.3.5 有机添加剂的影响有机添加剂的影响添加极性物质添加极性物质:会对另一种极性物质的会对另一种极性物质的增容度降低;增容度降低;添加非极性物质添加非极性物质:会使胶束胀大,有利于会使胶束胀大,有利于极性有机物的增容。极性有机物的增容。第11页,共79
8、页,编辑于2022年,星期二3.1.4 增溶作用的应用增溶作用的应用乳液聚合:乳液聚合:开采石油:开采石油:SAS+助剂助剂+油混合搅动形成胶束溶液,能溶解原油。油混合搅动形成胶束溶液,能溶解原油。胶片生产胶片生产洗涤剂洗涤剂第12页,共79页,编辑于2022年,星期二3.2 乳化与破乳作用乳化与破乳作用 一种或多种液体以微小液滴状分散到一种或多种液体以微小液滴状分散到另一种不相混溶的液体中所形成的另一种不相混溶的液体中所形成的多相多相分散体系分散体系,称为乳状液。这种形成乳,称为乳状液。这种形成乳状液的过程称为乳化。状液的过程称为乳化。液滴粒径(mm)乳液的外观 1mm0.1 1mm0.05
9、0.1mm 0.05 mm白色乳状液泛蓝光的乳液灰白半透明液透明液体分散相分散相(内相、不连续相内相、不连续相)分散介质分散介质(外相、连续相外相、连续相)水相水相/油相油相第13页,共79页,编辑于2022年,星期二3.2.1 乳状液的类型及形成乳状液的类型及形成v 乳状液的类型乳状液的类型1 水包油水包油 O/W2 油包水油包水 W/O3 套圈型套圈型O/W/O、W/O/W 1.稀释法:牛奶可用水稀释,是稀释法:牛奶可用水稀释,是O/W型,原油是型,原油是W/O型,可用油稀释;型,可用油稀释;2.染料法:水溶性染料加入乳液中,溶液显色染料法:水溶性染料加入乳液中,溶液显色O/W型,型,分散
10、液滴显为分散液滴显为W/O.3.电导法电导法:O/W型型,导电性好,导电性好,W/O型导电性差型导电性差4.滤纸湿润法:若迅速铺展,在中心留下油滴,则为滤纸湿润法:若迅速铺展,在中心留下油滴,则为O/W1234v 乳状液的类型的鉴别乳状液的类型的鉴别第14页,共79页,编辑于2022年,星期二3.2.1.2 影响乳状液类型的主要因素影响乳状液类型的主要因素1、相体积(相体积(25.98%74.02%):根据液珠相体积分数):根据液珠相体积分数可判断乳状液类型可判断乳状液类型2、乳化剂的分子结构和性质:易溶于水乳化剂形成乳化剂的分子结构和性质:易溶于水乳化剂形成O/W乳乳状液状液3、乳化器的材质
11、乳化器的材质4、两相的聚结速度两相的聚结速度第15页,共79页,编辑于2022年,星期二3.2.2 影响乳状液稳定性的因素影响乳状液稳定性的因素乳化乳化第16页,共79页,编辑于2022年,星期二例例1 1、将、将1g1g油滴散成半径为油滴散成半径为1nm 1nm 的小油滴(视为球形)其的小油滴(视为球形)其表面积增加了多少倍?表面积增加了多少倍?解:对大油滴解:对大油滴 对小油滴对小油滴 ()()第17页,共79页,编辑于2022年,星期二183.2.2 影响乳状液稳定性的因素影响乳状液稳定性的因素乳状液属于分散体系,两相间存在巨大的界面积,是热力学不稳乳状液属于分散体系,两相间存在巨大的界
12、面积,是热力学不稳定体系!定体系!乳化乳化第18页,共79页,编辑于2022年,星期二3.2.2 影响乳状液稳定性的因素影响乳状液稳定性的因素乳状液属于分散体系,两相间存在巨大的界面积,是乳状液属于分散体系,两相间存在巨大的界面积,是热力学不稳定体系!热力学不稳定体系!v 表面张力:加入表面张力:加入surfactant,降低表面张力,降低表面张力v 界面膜的性质:加入足量界面膜的性质:加入足量surfactant,选择直链结,选择直链结构构v 界面电荷界面电荷v 乳状液分散介质的黏度:分散相乳状液分散介质的黏度:分散相大,稳定大,稳定v 固体粉末的加入固体粉末的加入第19页,共79页,编辑于
13、2022年,星期二2022/9/17表面活性剂表面活性剂203.2.3 乳化剂及其选择依据乳化剂及其选择依据合成表面活性剂合成表面活性剂 高分子化合物高分子化合物天然化合物天然化合物 固体粉末固体粉末 亲油亲油|亲水亲水 HLB值 0 1 3 6 7 8 10 12 13 15 18 20|消泡|润湿剂|增溶剂|石蜡 W/O乳化剂乳化剂|去污|聚乙二醇|渗透作用|O/W 乳化剂乳化剂|1、HLB值法值法第20页,共79页,编辑于2022年,星期二v 乳化剂与分散相的乳化剂与分散相的亲和性。亲和性。v 乳化剂的乳化剂的配伍作用配伍作用v 乳化剂体系的乳化剂体系的特殊要求特殊要求 食品、化妆品用乳
14、化剂应无毒、无特殊气味。食品、化妆品用乳化剂应无毒、无特殊气味。冰淇淋用硬脂酸单甘油醋作乳化剂。冰淇淋用硬脂酸单甘油醋作乳化剂。雪花膏等则用司潘雪花膏等则用司潘吐温混合乳化剂吐温混合乳化剂v 乳化剂的制造工艺不宜过分复杂,原料来源应丰富;乳化剂的制造工艺不宜过分复杂,原料来源应丰富;使用要方便。使用要方便。3.2.3 乳化剂及其选择依据乳化剂及其选择依据第21页,共79页,编辑于2022年,星期二2、转相温度转相温度PIT法(法(Phase Inversion Temperature)主要针对主要针对 非离子非离子表面活性剂表面活性剂 浊点浊点 Cloud Point 温度高低温度高低 第22
15、页,共79页,编辑于2022年,星期二3.2.4 乳化剂的破乳乳化剂的破乳乳状液属于分散体系,两相间存在巨大的界面积,是热力学不乳状液属于分散体系,两相间存在巨大的界面积,是热力学不稳定体系!稳定体系!第23页,共79页,编辑于2022年,星期二物理法物理法:离心法离心法 电沉积法电沉积法 超声波法超声波法 过滤法过滤法化学法:化学法:破乳剂破乳剂 顶替作用顶替作用 湿润作用湿润作用 絮凝作用絮凝作用破坏界面膜破坏界面膜3.2.4 乳化剂的破乳乳化剂的破乳第24页,共79页,编辑于2022年,星期二3.2.5 乳化和破乳的应用乳化和破乳的应用农药生产、金属加工、沥青乳化农药生产、金属加工、沥青
16、乳化食品、化妆品食品、化妆品原油开采原油开采第25页,共79页,编辑于2022年,星期二3.3 润湿功能润湿功能润湿润湿是固体表面的一种流体被另一种流体所取代的过程。是固体表面的一种流体被另一种流体所取代的过程。第26页,共79页,编辑于2022年,星期二n 固固液界面(润湿作用)液界面(润湿作用)在等温等压条件下,单位面积的液面与固体表面粘附时对外所作的最大功称为粘附功,它是液体能否润湿固体的一种量度。粘附功越大,液体越能润湿固体,液-固结合得越牢。在粘附过程中,消失了单位液体表面和固体表面,产生了单位液-固界面。粘附功就等于这个过程表面吉布斯自由能变化值的负值。第27页,共79页,编辑于2
17、022年,星期二粘附功粘附功(work of adhesion)第28页,共79页,编辑于2022年,星期二浸湿功浸湿功(work of immersion)等温、等压条件下,将具有单位表面积的固体可逆地浸入液体中所作的最大功称为浸湿功,它是液体在固体表面取代气体能力的一种量度。只有浸湿功大于或等于零,液体才能浸湿固体。在浸湿过程中,消失了单位面积的气、固表面,产生了单位面积的液、固界面,所以浸湿功等于该变化过程表面自由能变化值的负值。第29页,共79页,编辑于2022年,星期二浸湿功浸湿功(work of immersion)第30页,共79页,编辑于2022年,星期二铺展系数铺展系数(sp
18、reading coefficient)等温、等压条件下,单位面积的液-固界面取代了单位面积的气固界面并产生了单位面积的气液界面,这过程表面自由能变化值的负值称为铺展系数,用S表示。若S0,说明液体可以在固体表面自动铺展。第31页,共79页,编辑于2022年,星期二铺展系数铺展系数(spreading coefficient)第32页,共79页,编辑于2022年,星期二v由于目前由于目前还难以从以从实验上上测定固定固-气与固气与固-液界面液界面张力力,所,所以以上都只是在理以以上都只是在理论上的分析,在上的分析,在实际工作中不可能作工作中不可能作为判断的依据。判断的依据。v由于由于发现润湿湿现
19、象象还与接触角有关,而接触角可以通与接触角有关,而接触角可以通过实验来来测定,因此可以和以上内容相定,因此可以和以上内容相结合,作合,作为解解释润湿湿现象的依据。象的依据。第33页,共79页,编辑于2022年,星期二接触角接触角(contact angle)在气、液、固三相交界点,气-液与固-液界面张力之间的夹角称为接触角,通常用q表示。若接触角大于90,说明液体不能润湿固体,如汞在玻璃表面;若接触角小于90,液体能润湿固体,如水在洁净的玻璃表面。接触角的大小可以用实验测量,也可以用公式计算:第34页,共79页,编辑于2022年,星期二接触角接触角(contact angle)lsgANM s
20、-l s-g l-g 接触角的大小由三种界面接触角的大小由三种界面张力的相对大小决定。张力的相对大小决定。使液滴铺开使液滴铺开使液滴收缩使液滴收缩使液滴收缩使液滴收缩Young方程方程:第35页,共79页,编辑于2022年,星期二p 接触角接触角(contact angle)YoungYoung方程方程(1 1)完全润湿)完全润湿 时,时,YoungYoung方程不成立,方程不成立,但液体仍然可以在固体表面完全铺展开来;但液体仍然可以在固体表面完全铺展开来;(2 2)润湿)润湿 固体能为液体所润湿;固体能为液体所润湿;第36页,共79页,编辑于2022年,星期二接触角接触角(contact a
21、ngle)(3 3)不润湿)不润湿 固体不能为液体所润湿;固体不能为液体所润湿;YoungYoung方程方程第37页,共79页,编辑于2022年,星期二接触角(contact angle)接触角的示意图:第38页,共79页,编辑于2022年,星期二2022/9/17表面活性剂表面活性剂393.3.2 表面活性剂的润湿作用表面活性剂的润湿作用这种借助表面活性剂来润湿物体的作用叫这种借助表面活性剂来润湿物体的作用叫润湿作用润湿作用1 在固体表面发生定向吸附在固体表面发生定向吸附2 提高液体的湿润能力提高液体的湿润能力第39页,共79页,编辑于2022年,星期二2022/9/17表面活性剂表面活性剂
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