第3章表面活性剂 (2)PPT讲稿.ppt

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1、第第3章表面活性剂章表面活性剂(2)第1页，共137页，编辑于2022年，星期二l表面活性剂是20世纪40年代初开发研制、50年代迅速发展起来的一种新型化学品。l表面活性剂是许多工业部门必要的化学助剂，广泛地应用于纺织、制药、化妆品、食品、造纸、皮革、土建、采矿以及民用洗涤等各个领域，主要用作润湿剂、渗透剂、洗涤剂、乳化剂、匀染剂、固色剂、发泡剂、消泡剂等，其用量虽小，但收效甚大，被喻为工业味精。概概 述述第2页，共137页，编辑于2022年，星期二 第一节 表面活性剂的概述 第三节 表面活性剂的基本性质第四节 表面活性剂的应用 第二节 表面活性剂的分类第第10章章 表面活性剂表面活性剂 Su

2、rfactant第3页，共137页，编辑于2022年，星期二第4页，共137页，编辑于2022年，星期二水滴为什么是圆形水滴为什么是圆形而不是方形而不是方形第5页，共137页，编辑于2022年，星期二它们为什么可以漂它们为什么可以漂在水面上在水面上第6页，共137页，编辑于2022年，星期二一、表面活性剂的概念一、表面活性剂的概念 界界面面（interface）是是指指物物质质的的相相与与相相之之间间的的交交界界面面。两相接触的约几个分 子厚度的过渡区。（五类）表表面面（surface）两两相相中中有有一一相相是是气气体体的的界界面面。严格讲是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面气气/固、气固、气

3、/液液 相（相（相（相（phasephase）具有相同成分、相同物理化学性质的均匀物质具有相同成分、相同物理化学性质的均匀物质第7页，共137页，编辑于2022年，星期二 界界面面吸吸附附(interface absorbent)溶于液体中的物质，被吸附于液体的表面，溶液表面层的浓度大于溶液内部的浓度，这种现象称为界面吸附。界界面面现现象象（interface phenomenon）界界面面分分子子和和相相内内分分子子所所受受力力不不相相同同，因因而而产产生生各各种种现现象象，习习惯惯上上称称表表面面现现象象。产产生生的的主主要原因是要原因是表面分子与相内分子存在着能量差别表面分子与相内分子存

4、在着能量差别第8页，共137页，编辑于2022年，星期二第9页，共137页，编辑于2022年，星期二处于液态表面层的分子受到液体内部分子的引力,液面分子有向液体内部移动的倾向，即液体表面积具有自动收缩的能力,液体就像张紧的弹性膜一样。表面现象的微观成因第10页，共137页，编辑于2022年，星期二表面张力升高表面张力升高-无机盐，含羟基无机盐，含羟基较多的盐较多的盐-无表面活性无表面活性表面张力逐渐下降表面张力逐渐下降低碳醇，羧低碳醇，羧酸等酸等表面活性物质表面活性物质表面张力急剧下降表面张力急剧下降表面活性表面活性剂剂表面活性剂表面活性剂：具有很强表面活性、能使液体的表面张力显：具有很强表面

5、活性、能使液体的表面张力显著下降的物质。著下降的物质。第11页，共137页，编辑于2022年，星期二表面活性物质表面活性物质(Surface active material)能使水的表面张力降低的溶质称为表面活性物质。这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中，憎水基团企图离开水而指向空气，在界面定向排列。表面活性物质的表面浓度大于本体浓度（正吸附），增加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大，表面活性也愈大。第12页，共137页，编辑于2022年，星期二非表面活性物质非表面活性物质 能使水的表面张力升高的溶质称为非表面活性物质。如无机盐和不挥发的酸、

6、碱等。这些物质的离子有水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。如果要增加单位表面积，所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功，所以表面张力升高。第13页，共137页，编辑于2022年，星期二Company L非极性亲油碳氢链hydrophobic grouphydrophobic group表活剂结构表活剂结构极性亲水基团hydrophilic grouphydrophilic group二、表面活性二、表面活性剂的的structuresurfactant第14页，共137页，编辑于2022年，星期二表面活性剂的结构特征表面活性剂的结构特征OOOSONa

7、两两亲亲结结构构（amphiphilic）：由由非非极极性性烃烃链链（憎憎水水性性即即亲亲油性油性）和一个以上的）和一个以上的极性基团（亲水性）极性基团（亲水性）组成组成亲油基团亲油基团和和亲水基团亲水基团强度的相互平衡强度的相互平衡 (HLB值）值）第15页，共137页，编辑于2022年，星期二直链烷基（C8C20）；支链烷基（C8C20）；烷基苯基（烷基为C8C16）；烷基萘基（烷基碳原子数在3以上，且烷基数目一般为两个）；松香衍生物；高分子量聚氧丙烯基；长链全氟（或高氟代）烷基；全氟聚氧丙烯基（低分子量）；聚硅氧烷基。表面活性剂的亲油基表面活性剂的亲油基第16页，共137页，编辑于202

8、2年，星期二 以上亲油基的亲油性强弱顺序为：全氟代烃脂肪族烃基脂肪族侧链芳烃基芳烃基带弱亲水基的烃基 表面活性剂的亲油基表面活性剂的亲油基第17页，共137页，编辑于2022年，星期二 C8时，表面活性随碳链的增长而提高。C=812时（碳链较短），润湿、渗透作用好；C=1218时（碳链较长），洗涤、乳化分散 作用好。例：烷基磺酸钠：C=1418，洗涤剂；C12时，润湿剂。聚氧乙烯醚：渗透剂JFC：C8C13 乳化剂平平加：C12C20亲油基与表面活性关系亲油基与表面活性关系第18页，共137页，编辑于2022年，星期二 直链的烃基：较好的洗涤、乳化、分散性能；（正十二烷基苯磺酸钠）带支链的烃基

9、：较好的润湿与渗透性能。（四聚丙烯苯磺酸钠）亲水基在亲油基一端：好的乳化、洗涤性能；亲水基在亲油基中间：润湿、渗透性能好。亲油基与表面活性关系亲油基与表面活性关系第19页，共137页，编辑于2022年，星期二 有机酸盐羧酸盐（-COOM），如快速浸水剂（环烷酸钠）：磺酸盐（-SO3M），如洗衣粉的主要成分（活性 成分）十二烷基苯磺酸钠；硫酸酯盐（-OSO3M）如硫酸化蓖麻油；磷酸酯盐（-OPO3M），如磷酸化油。（M为碱金属、碱土金属及其它金属，NH4+等）表面活性剂的亲水基表面活性剂的亲水基表面活性剂的亲水基表面活性剂的亲水基第20页，共137页，编辑于2022年，星期二(2)胺盐及季铵盐：

10、包括伯胺盐，仲胺盐，叔胺盐 及季铵盐；(3)不离解的羟基（-OH，一般为多个羟基），如 “斯盘”（Span）；(4)醚链（-O-，与水形成氢键而具有亲水性，一般 为多个），如渗透剂JFC，其分子式 RO(CH2CH2O)nH（R为C8C13烷基）。表面活性剂的亲水基表面活性剂的亲水基第21页，共137页，编辑于2022年，星期二 亲水基类型不同，表面活性剂形成胶束的容易程度及降低液体表面张力的能力不同，顺序如下（亲油基相同的条件下）：-COO-N+(CH3)3-SO3-OSO3-两性型多元醇型聚氧乙烯型 一个好的表面活性剂其亲水基与亲油基应有一个很好的匹配关系:亲水-亲油平衡值（Hydroph

11、ilic-Lipophilic Balance，缩写为HLB）。只有具有适宜的亲油亲水性，才能聚集在油-水界面上形成定向排列，从而改变界面的性质表面活性剂的亲水基表面活性剂的亲水基第22页，共137页，编辑于2022年，星期二表面活性剂的分子结构与表面活性剂的分子结构与亲水疏水性关系有些表面活性剂是优良的洗涤剂，去污能力好，却不适合做乳化剂？有些表面表面活性剂适合于做乳化剂，但湿润性能却不理想？表面活性剂的用途主要取决于表面活性剂的性质，而其性质又由他的结构所决定，表面活性剂是由亲水基和疏水基两部分组成的，所以表面活性剂的性质就取决于这两部分基团的种类、原子种类、结构和电性等。第23页，共13

12、7页，编辑于2022年，星期二表面活性剂在溶液的表面层聚集的现象称为正吸附。正吸附改变了溶液表面的性质，最外层呈现出碳氢链性质，体现出较低的表面张力，进而产生较好的润湿性、乳化性、起泡性等。三、表面活性剂的吸附性三、表面活性剂的吸附性1.表面活性剂分子在溶液中的正吸附表面活性剂分子在溶液中的正吸附l当表面活性剂浓度很低，但降低表面活性张力很显著，则它的表面活性越强，越容易形成正吸附。第24页，共137页，编辑于2022年，星期二表面活性剂溶液与固体接触时，表面活性剂分子可能在固体表面发生吸附，使固体表面性质发生改变。2.表面活性剂在固体表面的吸附表面活性剂在固体表面的吸附Solidl对于极性固

13、体物质在表面活性剂浓度较低时形成单层吸附，当其达到临界胶束浓度时，转为双层吸附。对于非极性固体，一般只发生单分子层吸附。第25页，共137页，编辑于2022年，星期二l所有具有两亲结构的物质都是表面活性剂吗，为什么，说明原因？l表面活性剂在溶液表面形成单分子膜，降低溶液表面张力，在溶液内部形成亲水性胶团的原理及条件。思考题思考题第26页，共137页，编辑于2022年，星期二第二节第二节 表面活性剂分类表面活性剂分类 表面活性剂通常采用按化学结构来分类，分为离子型和非离子型两大类，离子型中又可分为阳离子型、阴离子型和两性型表面活性剂。显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用，否则可能会发生沉淀

14、而失去活性作用。1.离子型2.非离子型阳离子型阴离子型两性型表面活性剂特种型第27页，共137页，编辑于2022年，星期二各种表面活性剂的结构示意图 无表面活性维持电中性的作用表面活性部分阴离子型阴离子型阳离子型阳离子型第28页，共137页，编辑于2022年，星期二表面活性部分一个整体离解成两部分两性离子型表面活性剂第29页，共137页，编辑于2022年，星期二非离子型表面活性剂亲水基与水形成氢键，而溶于水中亲水基 阴/非离子杂交型离子型表面活性剂 第30页，共137页，编辑于2022年，星期二l定义：溶于水后，分子电离后亲水基亲水基为阴离子基团，如羧基、磺酸基、硫酸基。l疏水基为烷基或者烷基

15、苯RCOONa羧酸盐R-OSO3Na硫酸酯盐R-SO3Na磺酸盐R-OPO3Na2磷酸酯盐分子中具有多种阴离子基团3.3.1 阴离子表面活性剂第31页，共137页，编辑于2022年，星期二l最早使用的阴离子表面活性剂；l主要成分是羧酸钠或者羧酸钾，俗称脂肪酸皂；l化学通式为RCOOM，其中R=C8C22饱和或者不饱和的长链烃基，M为Na+，K+，N+H(CH2CH2OH)3等；C17H35COONal制取方法：油脂与碱溶液加热皂化；脂肪酸与碱反应制得。3.3.1.1 RCOOM 羧酸盐3.3.1 阴离子表面活性剂第32页，共137页，编辑于2022年，星期二特点特点：去污力好，便宜，原料丰富，

16、不耐硬水不耐硬水，不耐酸，水溶液碱性-肥皂脂肪酸皂碳链越长，凝固点越高，硬度（钠皂最硬，钾皂次之，铵皂柔软）越大，水溶性越差。l不抗硬水3.3.1.1 RCOOM 羧酸盐第33页，共137页，编辑于2022年，星期二l其中R是含818个碳原子的烃基，在碳氢链上也有可能含有其他官能团；lM是Na+，K+，N+H(CH2CH2OH)3等l硫原子不直接与烃基相连，是通过氧氧原子与烃基相连，是通过硫酸酯形成的盐；l在硬水中稳定；发泡能力好，洗涤能力强，溶液呈中性或者微碱性；l制备方法：高级脂肪醇硫酸化后再以碱中和3.3.1.2 R-OSO3M 烷基硫酸酯盐3.3.1 阴离子表面活性剂第34页，共137

17、页，编辑于2022年，星期二R为十二醇，与氯磺酸反应，再经氢氧化钠中和后，得到月桂醇硫酸钠K12。第35页，共137页，编辑于2022年，星期二十二醇硫酸钠十二醇硫酸钠：结构简式为C12H25O-SO3Na，俗称为月桂醇硫酸酯钠，商品代号为K12，白色粉末，可溶于水，可用作发泡剂，洗涤剂。月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠，结构简式为C12H25（OCH2CH2)n-OSO3Na，俗称AES，水溶性 比K12更好，浓度较高的水溶液在低温下仍可保持透明，适合配制透明液体香波。去污能力更强，如餐具洗涤剂，又其粘度较高，可用作增稠剂。3.3.1.2 R-OSO3M 烷基硫酸酯盐第36页，共

18、137页，编辑于2022年，星期二l通式为R-SO3M，R 为直链烃，支链烃基或者烷基苯；l应用的最多的一类阴离子表面活性剂；l它比烷基硫酸酯盐的稳定性更好，表面活性也更强，是配置各类合成洗涤剂的主要活性物质；l其疏水基不同时，可以表现出不同的表面活性，可以作为乳化剂，湿润剂，发泡剂，洗涤剂使用3.3.1.3 R-SO3M烷基磺酸盐3.3.1 阴离子表面活性剂第37页，共137页，编辑于2022年，星期二CH3-CH=CH24C12H24cat.cat.C12H25H2SO4+SO3or SO3C12H25SO3HSO3NaC12H25NaOHl烷基苯磺酸钠（ABS），结构简式为：ABS制备路

19、线：3.3.1.3 R-SO3M烷基磺酸盐第38页，共137页，编辑于2022年，星期二 ABS特点：l 良好的发泡能力和去污力，综合洗涤性能优越，是合成洗合成洗衣粉衣粉中使用最多的表面活性剂；l 不易生物降解，排放后污染环境；l 正逐渐被直链烷基苯磺酸钠所代替3.3.1.3 R-SO3M烷基磺酸盐第39页，共137页，编辑于2022年，星期二l仲烷基磺酸钠（仲烷基磺酸钠（SAS）结构简式：）结构简式：平均碳原子数为C15C16的正构烷烃为原料制备方法制备方法（磺氧化法）（磺氧化法）RCH2R+2SO2+O2+H2O紫外线紫外线NaOH+H2SO43.3.1.3 R-SO3M烷基磺酸盐第40页

20、，共137页，编辑于2022年，星期二SASSAS特点：特点：I.磺氧化法制备的SAS的副产品少，色泽浅，适宜于民用洗涤用品，他的表面活性与直链烷基苯磺酸钠相近，溶解性及降解性优于直链烷基苯磺酸钠。II.缺点是他作为主要组分的洗衣粉发粘，不松散，因此仅用于液体洗涤剂液体洗涤剂中。3.3.1.3 R-SO3M烷基磺酸盐第41页，共137页，编辑于2022年，星期二 -烯基磺酸盐烯基磺酸盐AOS 制备方法：制备方法：石蜡裂解后得到C15C18的-烯烃后用SO3磺化，在进行中和，便得到AOS，它的主要成分是：3.3.1.3 R-SO3M烷基磺酸盐第42页，共137页，编辑于2022年，星期二1，3-

21、磺内酯1，4-磺内酯2-烯烃磺酸3-烯烃磺酸40%40%3.3.1.3 R-SO3M烷基磺酸盐第43页，共137页，编辑于2022年，星期二AOS特点：特点：去污力优于LAS(直链烷基苯磺酸钠)，而且生物降解性能好，不会污染环境，刺激性小，毒性远低于LAS和AS（脂肪醇硫酸盐）；AOS与非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂都有良好的复配性能；AOS与酶也有良好的协同作用，是制造加酶洗涤剂加酶洗涤剂的良好原料。3.3.1.3 R-SO3M烷基磺酸盐第44页，共137页，编辑于2022年，星期二l用高级脂肪醇与五氧化二磷直接酯化而得到，所得产品是磷酸单酯和磷酸双酯的混合物。3.3.1.4 R-OPO

22、3Na2磷酸酯盐单酯盐双酯盐l不同疏水基的产品及单酯盐，双酯盐含量不同时，产品性能有较大差异；乳化、洗涤、抗静电、消泡l十二烷基磷酸酯盐主要作为抗静电剂。3.3.1 阴离子表面活性剂第45页，共137页，编辑于2022年，星期二十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯特特点点：粘度高，去污力强，适合于配置餐具洗涤剂，兼有非离子表面活性剂的特点，因此综合性能及复配性能俱佳。3.3.1.4 R-OPO3Na2磷酸酯盐第46页，共137页，编辑于2022年，星期二脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠3.3.1 阴离子表面活性剂3.3.1.5 分子中具有多种阴离

23、子基团性能温和，生物降解性好，发泡力强；本身刺激性小，而且在复配时可以降低磷酸酯类表面活性剂的刺激性，可用于配置高档香波和化妆品第47页，共137页，编辑于2022年，星期二3.3.2 阳离子表面活性剂 CH3|R-N+-CH3Cl-季胺盐|CH3分子电离后，亲水基为阳离子，几乎所有的阳离子表面活性剂为有机胺的衍生物，去污力差，主要用做杀菌剂、柔软剂、破乳剂及抗静电剂常用作杀菌剂咪唑啉盐吡啶化合物环胺化合物，杀菌能力强，头发滋润剂、调理剂、杀菌剂，抗静电剂杀菌力强，在食品加工，餐厅，饲养场和游泳场作为洗涤杀菌消毒剂使用第48页，共137页，编辑于2022年，星期二l季铵盐是阳离子表面活性剂中最

24、常用的一类，一般由脂肪叔胺与卤代烃反应得到。l十二烷基二甲基胺与苄氯反应生产的十二烷基二甲苄基氯化铵，俗称洁尔灭，杀菌能力很强。3.3.2.1 季胺盐3.3.2 阳离子表面活性剂第49页，共137页，编辑于2022年，星期二3.3.3 两性表面活性剂分子中既有正电荷基团，又有负电荷基团，带正电荷的基团常为含氮基团，带负电荷的基团是羧基或者磺酸基。电离后，所带电性与溶液pH有关。表面活性剂溶液pH等电点，显示阴离子表面活性剂作用；=等电点，形成内盐，呈现非离子，此时表面活性较差，但仍溶于水；因此在任何pH值溶液中都可使用，与其他SA的相容性好。特点：耐硬水，发泡力强，无毒性，刺激性小第50页，共

25、137页，编辑于2022年，星期二R-NHCH2-CH2COOH 氨基酸型 CH3|R-N+-CH2COO-甜菜碱型|CH3咪唑啉型3.3.3 两性表面活性剂第51页，共137页，编辑于2022年，星期二3.3.4 非离子表面活性剂k 非离子表面活性剂在水中不电离，其亲油性基团与离子型表面活性剂相似，亲水性基团是分子中的羟基和醚基。羟基和醚基。k 在水中不呈离子状态，化学稳定性好，与其他表面活性剂的相容性好，在水及有机溶剂中均有好的溶解性。k 利用羟基数目的不同或聚氧乙烯链长度不同，可以得到亲水性不同的表面活性剂。第52页，共137页，编辑于2022年，星期二烷基酰醇胺失水山梨醇脂肪酸酯氧化胺

26、聚氧乙烯烷基糖苷3.3.4 非离子表面活性剂第53页，共137页，编辑于2022年，星期二I.脂肪醇聚氧乙烯：通式 R-O-(CH2CH2O)nH，其中R=C12C18，n=330，n值称为EO数。制备方法：制备方法：由脂肪醇脂肪醇与环氧乙烷环氧乙烷加成而制得。用途：用途：EO数较小时，用于生产AES的原料以及乳化剂，EO数较大时用于生产湿润剂或者洗涤剂。3.3.4.1 聚氧乙烯类非离子表面活性剂中生产量最大，用途最广的一类由高级脂肪醇，高级脂肪酸，烷基酚，多元醇酯等与环氧乙烷加成而制得。3.3.4 非离子表面活性剂第54页，共137页，编辑于2022年，星期二II.烷基酚聚氧乙烯醚：通式为：

27、RC12 乳化、湿润优势：性能优异；以植物油及淀粉为原料，为人体作用温和无毒；绿色表面活性剂3.3.4 非离子表面活性剂3.3.4.5 烷基糖苷第59页，共137页，编辑于2022年，星期二l是指高分子表面活性剂和含有氟、硅和硼等非金属元素的表面活性剂，其分子量一般在数千以上；后者显示出高表面活性，高化学惰性，高耐热性以及优良的阻燃性和抗静电性。特种表面活性剂l一般的表面活性剂主要含有C，H，O，N，S，P等元素。第60页，共137页，编辑于2022年，星期二l相对分子质量在数千以上，具有表面活性功能的高分子化合物；同样由亲水基和疏水基组成；l分为无规型、嵌段性和接枝型；l在石油工业，高分子表

28、面活性剂在三次采油，原油运输及废水处理方面都有重要作用；l制备：由不同结构的表面活性大单体，制备制定结构的高分子表面活性剂；特种表面活性剂高分子表面活性剂第61页，共137页，编辑于2022年，星期二l定义：碳氢链上的氢原子被氟原子取代而形成碳氟链，具有碳氟链疏水基的表面活性剂。l特点：氟表面活性剂的独特性能常被概括为“三高”、“两憎”。是迄今为止具有最高表面活性的表面活性剂特种表面活性剂含氟表面活性剂l高热稳定性l高化学惰性l高表面活性l憎水l憎油第62页，共137页，编辑于2022年，星期二特种表面活性剂Gemini表面活性剂Gemini表面活性剂中,两个离子头基是靠联联接接基基团团通过化

29、学键连接的;两个表面活性剂单体离子相当紧密的连接,致使其碳氢链间更容易产生强相互作用,即加强了碳氢链间的疏水结合力,而且离子头基间的排斥倾向受制于化学键力而被大大削弱这就是 Gemini 表面活性剂和单链单头基表面活性剂相比较,具有高表面活性高表面活性的根本原因。第63页，共137页，编辑于2022年，星期二硅表面活性剂特种表面活性剂l有机硅表面活性剂主要是指以聚二甲基硅氧烷为疏水主链，在其中间位或端位连接一个或多个有机极性基团而构成的一类表面活性剂。l 硅氧烷表面活性剂在水溶液和非水溶液中都具有表面活性。是除氟SAa之外，目前发现的表面活性剂中最优良的品种第64页，共137页，编辑于2022

30、年，星期二两亲分子在气液界面上的定向排列，形成一层单分子疏水膜，改变溶液表面性质，表面张力降低。在溶液中形成胶束，随着表面活性剂浓度的增加，胶束不断增多，增大；成亲水性胶束。第三节第三节 表面活性剂的基本性质表面活性剂的基本性质第65页，共137页，编辑于2022年，星期二疏水作用导致表面活性剂在溶液表面吸附成膜、在溶液中缔合成胶束。两亲分子在气液界面上的定向排列两亲分子在气液界面上的定向排列第66页，共137页，编辑于2022年，星期二 胶束胶束(micelle)表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会自相结合，形成聚集体，使憎水基向里、亲水基向外，这种多分子聚集体称为胶

31、束。随着亲水基不同和浓度不同，形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。第67页，共137页，编辑于2022年，星期二胶束胶束(micelle)第68页，共137页，编辑于2022年，星期二胶束胶束(micelle)第69页，共137页，编辑于2022年，星期二第70页，共137页，编辑于2022年，星期二胶束胶束(micelle)第71页，共137页，编辑于2022年，星期二第72页，共137页，编辑于2022年，星期二胶束胶束(micelle)第73页，共137页，编辑于2022年，星期二第74页，共137页，编辑于2022年，星期二临界胶束浓度临界胶束浓度(critical micel

32、le concentration)临界胶束浓度简称CMC 表面活性剂在水中随着浓度增大，表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层，多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢，聚集在一起形成胶束，开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。这时溶液性质与理想性质发生偏离，在表面张力对浓度绘制的曲线上会出现转折。继续增加活性剂浓度，表面张力不再降低，而体相中的胶束不断增多、增大。第75页，共137页，编辑于2022年，星期二临界胶束浓度临界胶束浓度(critical micelle concentration)第76页，共137页，编辑于2022年，星期二临界胶束浓度临界胶束浓度(cri

33、tical micelle concentration表面活性剂浓度变大表面活性剂浓度变大C CMC溶液中的分子的憎水基溶液中的分子的憎水基相互吸引，分子自发聚相互吸引，分子自发聚集，形成球状、层状胶集，形成球状、层状胶束，将憎水基埋在胶束束，将憎水基埋在胶束内部内部第77页，共137页，编辑于2022年，星期二单体单体二（三）聚体二（三）聚体胶团胶团棒状胶团棒状胶团棒状胶团的六角团棒状胶团的六角团H2O层状胶团层状胶团1.0-3.5nmH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2O水柱的六角堆积水柱的六角堆积H2O微乳状液微乳状液表面活性剂结晶表面活性剂结晶油油醇醇l胶束的大小形状随溶液浓度变化

34、而改变，一般从球形变为扁球状、棒状、六角棒状直至层状胶束（已属于液晶相）。影响胶束聚集数的因素：表面活性剂的结构、电解质、有机添加剂、温度等。第78页，共137页，编辑于2022年，星期二胶束形成机理胶束形成机理l溶于水中的SA分子均被水包围，疏水基与水分子之间排斥，亲水基与水分子相互吸引；lSA能否存在于水中，取决于斥力与引力的相对大小；l引力大于斥力，则可以溶于水中，但是大多数情况下，SA都不能单靠亲水基与水分子的吸引作用而溶于水中。l斥力大于引力，则不能稳定不能稳定存在存在。第79页，共137页，编辑于2022年，星期二lSA分子向水表面运动，亲水基伸入水中，亲油基伸出水面，这样疏水基就

35、不受水分子斥力作用，从而稳定存在。表面形成单分子疏水膜，表面张力显著降低要使SA稳定存在，必然要减少斥力，尽量减少亲油基与水的接触面积，那么怎样才能减少接触面积呢？表面活性剂稳定存在的方式之一第80页，共137页，编辑于2022年，星期二l当水表面被SA分子所饱和后，为了减少疏水基与水分子的接触面积，疏水基将相互接近并结合在一起形成了亲水性胶束。表面活性剂稳定存在的方式之二l随着SA浓度增大，胶束逐渐增大，增多，疏水基完全被包在胶束内部，与水不接触，斥力降到最低。第81页，共137页，编辑于2022年，星期二亲水亲油平衡亲水亲油平衡(hydrophile-lipophile balance)表

36、面活性剂都是两亲分子，由于亲水和亲油基团的不同，很难用相同的单位来衡量，所以Griffin提出了用一个相对的值即HLB（040）值来表示表面活性物质的亲水性。规定：石蜡无亲水基，HLB=0 亲油性强的油酸HLB=1 亲水性强的油酸钠LBL=18 聚乙二醇，全部是亲水基，HLB=20。十二烷基硫酸钠的HLB=40第82页，共137页，编辑于2022年，星期二第83页，共137页，编辑于2022年，星期二亲水亲油平衡与用途的关系亲水亲油平衡与用途的关系 根据需要，可根据HLB值选择合适的表面活性剂。例如：HLB值在36之间，可作油包水型的乳化剂；79之间作润湿剂；813之间作为水包油型乳化剂。HL

37、B值 0 3 4 6 7 9 13 15 15 18 20|石蜡 W/O乳化剂 润湿剂 洗涤剂 增溶剂|聚乙二醇 O/W乳化剂第84页，共137页，编辑于2022年，星期二表面活性剂的HLB值范围用途表面活性剂的HLB值范围用途13消泡剂813O/W型乳化剂36W/O型乳化剂1315洗涤剂79润湿剂1518增溶剂HLB是经验数据，不可能完全准确，但是一个重要的参考数据，具体应用时，必须通过实验来确定某种表面活性剂的用途。第85页，共137页，编辑于2022年，星期二表面活性剂加入水中后的状况HLB值加入水中后的状况HLB值不分散14稳定的乳状液810分散不好36半透明或透明溶液1013激烈振荡

38、后成乳状液68透明溶液13以上亲水亲油平衡值计算亲水亲油平衡值计算 溶度法溶度法 根据表面活性剂在水中的分散情况和外观对HLB值做出初步估算第86页，共137页，编辑于2022年，星期二HLB=(亲水基团亲水基团 HLB)+(亲油基团亲油基团HLB)+7 结构因子法结构因子法 将表面活性剂分子看作是许多简单基团组成，每个小基团对HLB都有贡献，有其固有的HLB值。整个表面活性剂的HLB值可以看作是各个基团的HLB值的代数和。CH3(CH2)10COOK第87页，共137页，编辑于2022年，星期二一些常见基团的HLB值-亲水性基团亲油性基团第88页，共137页，编辑于2022年，星期二HLB值

39、=亲水基质量亲水基质量+憎水基质量100/5 质量法质量法 对于聚氧乙烯类表面活性剂，其亲水性与分子中所含氧乙烯基的数量成正比。其HLB值与亲水基占整个表面活性剂分子的质量成正比。亲水基质量：亲水基中各元素的相对原子质量之和十二烷基聚氧乙烯(7)醚：CH3(CH2)10CH2O(CH2CH2O)7H这类非离子型表面活性剂的这类非离子型表面活性剂的HLBHLB值介于值介于0 02020之间之间。第89页，共137页，编辑于2022年，星期二 混合表面活性剂混合表面活性剂HLB计算法计算法 表面活性剂HLB值有加和性，取决于各个表面活性剂本身的HLB值和该表面活性剂在表面活性剂混合体中的质量分数。

40、将40%的C8H17O(C2H4O)6H与60%的C12H25SO4Na的混合，求混合溶液的HLB值。已知:HLB(-SO4Na)=38.7,HLB(-CH3,-CH2)=-0.475第90页，共137页，编辑于2022年，星期二3.增溶作用 非极性有机物如苯在水中溶解度很小，加入油酸钠等表面活性剂后，苯在水中的溶解度大大增加，这称为增溶作用。l增溶作用：表面活性剂在水溶液中达到CMC值后，一些水不溶性或微溶性物质在胶束溶液中的溶解度可显著增加，形成透明胶体溶液，这种作用称为增溶(solubilization)。第91页，共137页，编辑于2022年，星期二 增溶作用与普通的溶解概念是不同的，

41、增溶的苯不是均匀分散在水中，而是分散在表面活性剂分子形成的胶束中。增溶作用的方式增溶作用的方式:1 1 聚氧乙烯型聚氧乙烯型SASA亲水基部分的分子链较长，在水中呈卷曲状态，有机物可以被包裹在其中,被增溶物被束缚在胶束外表面的聚氧乙烯分子链上，被增溶物被聚氧乙烯链缠绕。如苯，苯酚第92页，共137页，编辑于2022年，星期二2 离子型表面活性剂离子型表面活性剂（a）被增溶物进入胶束内部，胶束内部可认为是单纯的烃类化合物，根据相似相容原理，简单的一些非极性烃类物质可以溶于其中，如苯，乙苯，正庚烷。（b）对于一些极性有机物可以在胶束中与表面活性剂分子相间并列分布。（c）被增溶物被吸附于胶束表面第9

42、3页，共137页，编辑于2022年，星期二 经X射线衍射证实，增溶后各种胶束都有不同程度的增大，而整个溶液的的依数性变化不大。溶液的依数性：稀溶液中溶剂的蒸气压下降、凝固点降低、沸点升高和渗透压、电导率等数值只与溶液中溶质的量有关，与溶质的本性无关，稀溶液的依数性。第94页，共137页，编辑于2022年，星期二表面活性剂效率 使水的表面张力明显降低需要的表面活性剂的浓度。显然，所需浓度愈低，表面活性剂的性能愈好。表面活性剂有效值表面活性剂降低水的表面张力的最小值。能把水的表面张力降得愈低，该表面活性剂愈有效。表面活性剂的效率与有效值在数值上常常是相反的。例如，当憎水基团的链长增加时，效率提高而

43、有效值降低。3.4 表面活性剂效率和有效值表面活性剂效率和有效值第95页，共137页，编辑于2022年，星期二C20：降低溶液表面张力 20mNm-1 时所需的表面活性剂浓度,该值愈小表明表面活性剂在界面的吸附能力愈强。C20有效值杂质的原因20mN/m第96页，共137页，编辑于2022年，星期二3.5.1 润湿作用液固界面液固界面3.5 表面活性剂的重要作用表面活性剂的重要作用3.5.1.1 湿润过程 简单说是液体附着在固体上的现象,根据湿润过程中液体在固体表面的行为特征，可将湿润过程分为三类：沾湿，浸湿与铺展 从能量角度分析，表面张力实际上指单位界面的过剩自由能。第97页，共137页，编

44、辑于2022年，星期二O O点有三种界面张力相互作用：点有三种界面张力相互作用：固体表面张力sg：倾向于使液滴铺展开来；液固界面张力sl：倾向于使液滴收缩 液体表面张力lg：粘附润湿时是使液滴收缩，不润湿时则使液滴铺开 第98页，共137页，编辑于2022年，星期二沾湿（固液）液体与固体相互接触，原来的气固和气液界面消失，形成液-固界面的过程。第99页，共137页，编辑于2022年，星期二沾湿发生的条件沾湿发生的条件 Wa叫做粘附功，是液体在固体表面发生粘附的过程中体系对外界所能做的最大功;Wa是固液两相界面结合能及两相分子间相互作用力大小的表征;Wa值越大，固液界面结合越牢。第100页，共1

45、37页，编辑于2022年，星期二沾湿（同种液液）Wc的大小反映了液体自身间结合的牢固程度，是液体分子间相互作用力大小的表征，叫做内聚功或自粘功。第101页，共137页，编辑于2022年，星期二浸湿浸湿 固体浸入到液体之中的过程叫做浸湿，是固气界面为固液界面所替代的过程，而液体表面在整个过程中并无变化。第102页，共137页，编辑于2022年，星期二浸湿发生的条件浸湿发生的条件 Wi叫做浸润功。浸润功的大小反映了液体在固体表面上取代气体的能力。第103页，共137页，编辑于2022年，星期二铺展液体在固体表面展开的过程叫做铺展，在铺展过程中，一方面固气界面为固液界面所替代，同时也扩大了液气界面

46、第104页，共137页，编辑于2022年，星期二铺展发生的条件铺展发生的条件当铺展的面积为单位面积时，体系自由能的变化为:S铺展系数。在恒温恒压条件下，当S0时，铺展过程是一个自由能降低的过程，铺展可自发进行，液体可以在固体表面上自动展开，液体会逐渐连续地从固体表面取代气体。只要液体的量足够多，液体将会自发地铺展在整个固体表面上。第105页，共137页，编辑于2022年，星期二润湿是一种界面现象，润湿过程中界面的性质和体系的能量会发生变化。润湿发生的条件为：沾湿浸湿铺展第106页，共137页，编辑于2022年，星期二如果S0，则一定是Wa0，Wi0，也就是说，铺展的标准是湿润的最高标准。能铺展

47、则必能沾湿和浸湿。反之则不然，所以将铺展系数作为体系润湿性的指标。沾湿浸湿铺展第107页，共137页，编辑于2022年，星期二从Wa，Wi 和S的定义可以看出：固气，固液和气液对润湿过程的影响为：sg越大，Wa，Wi和S就越大，就越有利于沾湿、浸湿和铺展等润湿过程。sl越小，Wa，Wi和S就越大，就越有利于沾湿、浸湿和铺展等润湿过程。lg 对三种润湿过程的影响不相同。lg越大，越有利于沾湿。lg越小，越有利于铺展。浸湿过程与 它无关。沾湿浸湿铺展第108页，共137页，编辑于2022年，星期二3.5.1.2 接触角与湿润过程接触角与湿润过程 在气、液、固三相交界点，气-液与气-固界面张力之间的

48、夹角称为接触角，通常用q表示。第109页，共137页，编辑于2022年，星期二 当Wa，Wi 和S大于零过程自发进行，因液体的表面张力lg0，1800，沾湿过程即可进行沾湿过程即可进行。沾湿过程是任何液体和固体之间都能进行的过程沾湿过程是任何液体和固体之间都能进行的过程。900 浸湿过程即可进行浸湿过程即可进行若若=00或不存在，铺展过程即可进行或不存在，铺展过程即可进行沾湿：Wa=ls+lg-sg=lg(cos+1)浸润：Wi=ls-sg=lgcos铺展：S=ls+lg-sg=lg(cos-1)第110页，共137页，编辑于2022年，星期二习惯上人们更常用接触角来判断液体对固体的润湿 90

49、o 润湿；90o 不润湿；=00或不存在 完全润湿；=180o 完全不润湿。第111页，共137页，编辑于2022年，星期二(1)提高液体的润湿能力（在水中加入表面活性剂降低表面张力，使水在固体发生铺展）-润湿剂(2)改变固体表面的润湿性质（极性基团吸附在固体表面，非极性基团朝向气体形成定向排列吸附层，反润湿作用）-防水剂 3.5.1.3 表面活性剂的湿润功能表面活性剂的湿润功能 第112页，共137页，编辑于2022年，星期二农业：要农药润湿带蜡的植物表面，要在农药中加表面活性剂；材料工业：如果要制造防水材料，就要在表面涂憎水的表面活性剂，使接触角大于90；3.5.1.4 润湿现象的应用润湿

50、现象的应用 钢铁工业：在熔炼中要求钢水与炉渣不润湿，否则彼此不易分离 冶金工业：浇铸工艺中熔融金属和模具间的润湿程度直接关系到浇铸的质量能源：热电厂滴状冷凝；三次采油第113页，共137页，编辑于2022年，星期二3.5.2 起泡作用 “泡”就是由液体薄膜包围着气体。即：气体分散在液体中的一种分散体系。气体是分散相，流体是分散介质。表面活性剂和水可以形成一定强度的薄膜，包围着空气而形成泡沫，这种表面活性剂称为起泡剂（foaming agent）。3.5.2.1 起泡剂的定义起泡剂的定义第114页，共137页，编辑于2022年，星期二l起泡剂分子在气泡表面定向排列以后，当两个气泡接触碰撞时，中间