第二章样品采集精选文档.ppt

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1、第二章样品采集第二章样品采集本讲稿第一页，共一百零四页n n第一节第一节 样品的采集样品的采集一、一、样品的采集样品的采集n n 采样采样在大量产品（分析对象）中抽取在大量产品（分析对象）中抽取有一定代表性的样品，供分析化验用，有一定代表性的样品，供分析化验用，这项工作叫采样。（总体、样本、样本容这项工作叫采样。（总体、样本、样本容量、样本测定平均值、总体测定平均值）量、样本测定平均值、总体测定平均值）本讲稿第二页，共一百零四页n n1.正确采样的意义正确采样的意义 食品采样的食品采样的目的目的在于检验样品感官性质在于检验样品感官性质上有无变化，食品的一般成分有无缺陷，加入上有无变化，食品的一

2、般成分有无缺陷，加入的添加剂等外来物质是否符合国家的标准，食的添加剂等外来物质是否符合国家的标准，食品的成分有无搀假现象，食品在生产运输和储品的成分有无搀假现象，食品在生产运输和储藏过程中有无重金属，有害物质和各种微生物藏过程中有无重金属，有害物质和各种微生物的污染以及有无变化和腐败现象。的污染以及有无变化和腐败现象。样品的采集是我们检验分析中的重要环节样品的采集是我们检验分析中的重要环节的第一步的第一步，采取的样品必须代表全部被检测的采取的样品必须代表全部被检测的物质。物质。本讲稿第三页，共一百零四页n n2.正确采样的原则正确采样的原则（1 1）采集的样品要均匀、有）采集的样品要均匀、有代

3、表性代表性，能反映全部被，能反映全部被检食品的组成、质量和卫生状况。检食品的组成、质量和卫生状况。（2 2 2 2）采样方法要与分析目的一致。）采样方法要与分析目的一致。）采样方法要与分析目的一致。）采样方法要与分析目的一致。（3 3 3 3）采样过程要设法）采样过程要设法）采样过程要设法）采样过程要设法保持原有的理化指标保持原有的理化指标保持原有的理化指标保持原有的理化指标，防止成分逸散，防止成分逸散，防止成分逸散，防止成分逸散（如水分、气味、挥发性酸等）。（如水分、气味、挥发性酸等）。（如水分、气味、挥发性酸等）。（如水分、气味、挥发性酸等）。（4 4）防止带入杂质或污染。防止带入杂质或污

4、染。防止带入杂质或污染。防止带入杂质或污染。（5 5 5 5）采样方法要尽量简单，处理装置尺寸适当。）采样方法要尽量简单，处理装置尺寸适当。）采样方法要尽量简单，处理装置尺寸适当。）采样方法要尽量简单，处理装置尺寸适当。本讲稿第四页，共一百零四页n n3.3.采样程序（步骤）采样程序（步骤）采样程序（步骤）采样程序（步骤）n n检样检样原始样品原始样品平均样品（检验样品、复检样品、平均样品（检验样品、复检样品、保存样品）保存样品）n n检样检样检样检样由整批食物的各个部分采取的少量样品，称为检样。由整批食物的各个部分采取的少量样品，称为检样。由整批食物的各个部分采取的少量样品，称为检样。由整批

5、食物的各个部分采取的少量样品，称为检样。n n 原始样品原始样品原始样品原始样品把许多份检样综合在一起称为原始样品。把许多份检样综合在一起称为原始样品。平均样品平均样品平均样品平均样品原始样品经过处理再抽取其中一原始样品经过处理再抽取其中一原始样品经过处理再抽取其中一原始样品经过处理再抽取其中一 部分作检验用部分作检验用部分作检验用部分作检验用者称为平均样品。者称为平均样品。者称为平均样品。者称为平均样品。n n 应一式三份应一式三份应一式三份应一式三份,分别供检验、复验及备查使用。分别供检验、复验及备查使用。分别供检验、复验及备查使用。分别供检验、复验及备查使用。n n 每份样品数量一般不少

6、于每份样品数量一般不少于0.5公斤。公斤。本讲稿第五页，共一百零四页n n四分法四分法本讲稿第六页，共一百零四页n n二、采样的一般方法二、采样的一般方法二、采样的一般方法二、采样的一般方法n n1.随机抽样和代表性抽样随机抽样和代表性抽样n n第一种采集方法是随机多点抽样。均衡地、第一种采集方法是随机多点抽样。均衡地、不加选择地从全部产品的各个部分取样。但不加选择地从全部产品的各个部分取样。但随机随机随意。随意。n n随机随机要保证所有物料各个部分被抽要保证所有物料各个部分被抽 到的可能性均等。到的可能性均等。本讲稿第七页，共一百零四页n n第二种采集方法是代表性抽样：第二种采集方法是代表性

7、抽样：n n可按不同生产日期可按不同生产日期n n也可在流水线上按一定的时间间隔抽样也可在流水线上按一定的时间间隔抽样n n按分析的目的取样按分析的目的取样n n 随机取样可以避免人为倾向，但是，对随机取样可以避免人为倾向，但是，对不均匀样品，仅用随机抽样法是不够的，必须不均匀样品，仅用随机抽样法是不够的，必须结合代表性取样，从有代表性的各个部分分别结合代表性取样，从有代表性的各个部分分别取样才能保证样品的代表性。取样才能保证样品的代表性。本讲稿第八页，共一百零四页n n2.2.具体的采样方法具体的采样方法n n 1 1固体样品固体样品 例如粮谷类样品，用采样例如粮谷类样品，用采样管管(双套回

8、转取样管双套回转取样管)插入粮袋，回转插入粮袋，回转l80l80度，度，取出样品。每一包装须在上、中、下三部分取出样品。每一包装须在上、中、下三部分分别取出检样，混合均匀后用分别取出检样，混合均匀后用四分法四分法缩分为缩分为平均样品平均样品 本讲稿第九页，共一百零四页双双套套回回转转取取样样管管本讲稿第十页，共一百零四页n n 2 2液体样品液体样品 如牛奶、果汁等，用虹吸如牛奶、果汁等，用虹吸管法管法分层取样分层取样后混合均匀，再缩减至后混合均匀，再缩减至500ml500ml左右，装入试剂瓶中，贴标签送检。左右，装入试剂瓶中，贴标签送检。n n3.3.半团体样品半团体样品 如奶油、蜂糖等，可

9、用采如奶油、蜂糖等，可用采样器从样器从上中下三层上中下三层分别取出检样，然后混分别取出检样，然后混合缩减至所需数量的平均样品，约合缩减至所需数量的平均样品，约250g250g左左右，装瓶送检。右，装瓶送检。n n 本讲稿第十一页，共一百零四页n n3.3.3.3.采样量采样量采样量采样量n n 1.1.1.1.均匀的固体样品的采样量均匀的固体样品的采样量均匀的固体样品的采样量均匀的固体样品的采样量 如粮食、面粉、砂如粮食、面粉、砂如粮食、面粉、砂如粮食、面粉、砂糖及其它固态食品，可按不同批号分别进行采样。对糖及其它固态食品，可按不同批号分别进行采样。对糖及其它固态食品，可按不同批号分别进行采样

10、。对糖及其它固态食品，可按不同批号分别进行采样。对同一批次的产品按下式定出取样件数同一批次的产品按下式定出取样件数同一批次的产品按下式定出取样件数同一批次的产品按下式定出取样件数(瓶、袋、箱）瓶、袋、箱）瓶、袋、箱）瓶、袋、箱）n n若总件数为若总件数为若总件数为若总件数为n n，则当，则当，则当，则当n3n3时，每件取样；当时，每件取样；当时，每件取样；当时，每件取样；当3 3n300n300时，时，时，时，按按按按1 1取样量随机取样；当取样量随机取样；当n300时，按时，按1取样量随机取样。取样量随机取样。本讲稿第十二页，共一百零四页n n2 2液体食品的采样量液体食品的采样量n n 食

11、用油脂食用油脂 16 16吨以内取吨以内取1kg1kg，16501650吨采吨采取取2kg2kg，50 50一一200200吨采取吨采取5kg,5kg,，200 200一一10001000吨取吨取20kg20kg，10001000吨以上取吨以上取50kg50kg，最后混合，最后混合均匀后取样均匀后取样500g500g。n n 鲜乳鲜乳 每次采样每次采样200200500ml500ml（2 23 3瓶）瓶），采取桶装鲜奶时，按，采取桶装鲜奶时，按1 1公斤取公斤取0.50.51.0ml1.0ml计算，采取的样品装入试剂瓶中，贴上标计算，采取的样品装入试剂瓶中，贴上标签，送检。签，送检。本讲稿第十

12、三页，共一百零四页n n3.3.不均匀的固体样品不均匀的固体样品(肉、鱼、果蔬等肉、鱼、果蔬等)n n 应分别采取不同部位的少量样品，应分别采取不同部位的少量样品，混合并经充分捣碎均匀后，取出混合并经充分捣碎均匀后，取出0.5kg0.5kg为为分析样品。分析样品。本讲稿第十四页，共一百零四页采样时的记录采样时的记录样样品品名名称称采采 样样 地地 点点时时 间间数数 量量采样方法以及采样人采样方法以及采样人签签 封封补充：补充：本讲稿第十五页，共一百零四页n n三三.样品的制备样品的制备n n制备目的，在于保证样品的均匀性，使我们在分析时，取任制备目的，在于保证样品的均匀性，使我们在分析时，取

13、任制备目的，在于保证样品的均匀性，使我们在分析时，取任制备目的，在于保证样品的均匀性，使我们在分析时，取任何部分都能代表全部被测物质的成分。何部分都能代表全部被测物质的成分。何部分都能代表全部被测物质的成分。何部分都能代表全部被测物质的成分。n n制备方法有下面几种：制备方法有下面几种：制备方法有下面几种：制备方法有下面几种：n n摇动或搅拌（液体样品，浆体，悬浮液体）摇动或搅拌（液体样品，浆体，悬浮液体）摇动或搅拌（液体样品，浆体，悬浮液体）摇动或搅拌（液体样品，浆体，悬浮液体）n n（用玻璃棒、电动搅拌器、电磁搅拌）（用玻璃棒、电动搅拌器、电磁搅拌）（用玻璃棒、电动搅拌器、电磁搅拌）（用玻

14、璃棒、电动搅拌器、电磁搅拌）n n切细或粉碎切细或粉碎切细或粉碎切细或粉碎 （固体样品）（固体样品）（固体样品）（固体样品）n n研磨或用捣碎机研磨或用捣碎机研磨或用捣碎机研磨或用捣碎机n n对于带核、带骨头的样品，应先去核、去骨、去皮，目前一对于带核、带骨头的样品，应先去核、去骨、去皮，目前一对于带核、带骨头的样品，应先去核、去骨、去皮，目前一对于带核、带骨头的样品，应先去核、去骨、去皮，目前一般都用高速组织捣碎机进行样品的制备。般都用高速组织捣碎机进行样品的制备。般都用高速组织捣碎机进行样品的制备。般都用高速组织捣碎机进行样品的制备。本讲稿第十六页，共一百零四页n n四四.样品的保存样品的

15、保存n n所取样品，尽量做到当天样品当天分析。主要所取样品，尽量做到当天样品当天分析。主要是为了防止其水分或挥发性成分散失以及其它是为了防止其水分或挥发性成分散失以及其它待测成分含量的变化。待测成分含量的变化。n n样品在保存过程中可能会有以下几种变化：样品在保存过程中可能会有以下几种变化：n n吸水或失水吸水或失水n n霉变霉变n n细菌细菌本讲稿第十七页，共一百零四页n n样品在保存时有几种变化（可能发生的变化）样品在保存时有几种变化（可能发生的变化）样品在保存时有几种变化（可能发生的变化）样品在保存时有几种变化（可能发生的变化）n na)a)吸水或失水吸水或失水吸水或失水吸水或失水n n

16、原来含水量高的易失水，反之则吸水，保存样品用的容器有玻原来含水量高的易失水，反之则吸水，保存样品用的容器有玻原来含水量高的易失水，反之则吸水，保存样品用的容器有玻原来含水量高的易失水，反之则吸水，保存样品用的容器有玻璃、塑料、金属等，原则上保存样品的容器不能同样品的主要璃、塑料、金属等，原则上保存样品的容器不能同样品的主要璃、塑料、金属等，原则上保存样品的容器不能同样品的主要璃、塑料、金属等，原则上保存样品的容器不能同样品的主要成分发生化学反应。成分发生化学反应。成分发生化学反应。成分发生化学反应。n nb)b)霉变霉变霉变霉变n n特别是新鲜的植物性样品，易发生霉变，特别对于组织受伤的样品，

17、特别是新鲜的植物性样品，易发生霉变，特别对于组织受伤的样品，特别是新鲜的植物性样品，易发生霉变，特别对于组织受伤的样品，特别是新鲜的植物性样品，易发生霉变，特别对于组织受伤的样品，不易保存，应尽快分析。不易保存，应尽快分析。不易保存，应尽快分析。不易保存，应尽快分析。n nc)c)细菌细菌细菌细菌n n为了防止细菌，最理想的方法是冷冻，样品的保存理想温度为为了防止细菌，最理想的方法是冷冻，样品的保存理想温度为为了防止细菌，最理想的方法是冷冻，样品的保存理想温度为为了防止细菌，最理想的方法是冷冻，样品的保存理想温度为-2020，有的为了防止细菌污染可加防腐剂，例如牛奶中可加甲醛，有的为了防止细菌

18、污染可加防腐剂，例如牛奶中可加甲醛，有的为了防止细菌污染可加防腐剂，例如牛奶中可加甲醛，有的为了防止细菌污染可加防腐剂，例如牛奶中可加甲醛作为防腐剂。作为防腐剂。作为防腐剂。作为防腐剂。本讲稿第十八页，共一百零四页n n第二节第二节 样品的预处理样品的预处理目的：目的：1 1、测定前排除干扰组分；测定前排除干扰组分；2 2、对样品进行浓缩。、对样品进行浓缩。方法：主要有方法：主要有6 6种。种。原则：原则：消除干扰因素；消除干扰因素；完整保留被测组分；完整保留被测组分；使被测组分浓缩；使被测组分浓缩；本讲稿第十九页，共一百零四页n n一一.有机物破坏法有机物破坏法 操作方法分为操作方法分为干法

19、和湿法干法和湿法两大类。两大类。1.1.干法灰化干法灰化 原理：将样品置于电炉上加热，原理：将样品置于电炉上加热，使其中使其中的有机物脱水、炭化、分解、氧化，再的有机物脱水、炭化、分解、氧化，再置高置高温炉中灼烧灰化，直至残灰为白色或灰色为温炉中灼烧灰化，直至残灰为白色或灰色为止，所得残渣即为无机成分。止，所得残渣即为无机成分。本讲稿第二十页，共一百零四页n n干法灰化方法特点干法灰化方法特点优点：优点：优点：优点：此法基本不加或加入很少的试剂，故空白值低。此法基本不加或加入很少的试剂，故空白值低。此法基本不加或加入很少的试剂，故空白值低。此法基本不加或加入很少的试剂，故空白值低。因灰分体积很

20、小，因而可处理较多的样品，可富集被测组因灰分体积很小，因而可处理较多的样品，可富集被测组因灰分体积很小，因而可处理较多的样品，可富集被测组因灰分体积很小，因而可处理较多的样品，可富集被测组分。分。分。分。有机物分解彻底，操作简单。有机物分解彻底，操作简单。缺点：缺点：缺点：缺点：所需时间长。所需时间长。所需时间长。所需时间长。因温度高易造成易挥发元素的损失。因温度高易造成易挥发元素的损失。因温度高易造成易挥发元素的损失。因温度高易造成易挥发元素的损失。坩埚对被测组分有吸留作用，使测定结果和回收率降低。坩埚对被测组分有吸留作用，使测定结果和回收率降低。坩埚对被测组分有吸留作用，使测定结果和回收率

21、降低。坩埚对被测组分有吸留作用，使测定结果和回收率降低。本讲稿第二十一页，共一百零四页n n2.2.湿法消化湿法消化n n原理：样品中原理：样品中加入强氧化剂加入强氧化剂，并加热消煮，并加热消煮，使样品中的有机物质完全分解、氧化，呈气使样品中的有机物质完全分解、氧化，呈气态逸出，待测组分转化为无机物状态存在于态逸出，待测组分转化为无机物状态存在于消化液中。消化液中。n n常用的强氧化剂有浓硝酸、浓硫酸、高氯酸、常用的强氧化剂有浓硝酸、浓硫酸、高氯酸、高锰酸钾、过氧化氢等。高锰酸钾、过氧化氢等。本讲稿第二十二页，共一百零四页n n湿法消化的优缺点湿法消化的优缺点湿法消化的优缺点湿法消化的优缺点n

22、 n优点优点优点优点：n n（1 1 1 1）有机物分解速度快，所需时间短。）有机物分解速度快，所需时间短。）有机物分解速度快，所需时间短。）有机物分解速度快，所需时间短。（2 2）由于加热温度低，可减少金属挥发逸散的损失。）由于加热温度低，可减少金属挥发逸散的损失。n n缺点缺点：n n（1 1 1 1）产生有害气体。）产生有害气体。）产生有害气体。）产生有害气体。（2 2 2 2）初期易产生大量泡沫外溢。）初期易产生大量泡沫外溢。）初期易产生大量泡沫外溢。）初期易产生大量泡沫外溢。（3 3 3 3）试剂用量大，空白值偏高。）试剂用量大，空白值偏高。）试剂用量大，空白值偏高。）试剂用量大，空

23、白值偏高。本讲稿第二十三页，共一百零四页3.3.紫外光分解法紫外光分解法 高压汞灯提供紫外光。高压汞灯提供紫外光。855 855，加双氧水。，加双氧水。4.4.微波高压消煮器微波高压消煮器食品样品最多只要食品样品最多只要1010分钟（分钟（2.5 MPa);2.5 MPa);本讲稿第二十四页，共一百零四页n n二二.蒸馏法蒸馏法n n利用液体混合物中各种组分挥发度的不同而利用液体混合物中各种组分挥发度的不同而将其分离。将其分离。常压蒸馏常压蒸馏常压蒸馏常压蒸馏 蒸蒸蒸蒸 减压蒸馏减压蒸馏减压蒸馏减压蒸馏 馏馏馏馏 水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏 方方 扫集共蒸馏扫集共蒸馏 法法法法

24、共沸蒸馏共沸蒸馏共沸蒸馏共沸蒸馏 萃取精馏萃取精馏萃取精馏萃取精馏 食品分析中常用前食品分析中常用前食品分析中常用前食品分析中常用前4 4 4 4种。种。种。种。精馏精馏本讲稿第二十五页，共一百零四页n n（一）常压蒸馏（一）常压蒸馏n n适用对象：常压下受热不分解或沸点不太高适用对象：常压下受热不分解或沸点不太高的物质。的物质。n n蒸馏釜：平底、圆底蒸馏釜：平底、圆底n n冷凝管：直管、球型、蛇型冷凝管：直管、球型、蛇型n n注意：注意：1.1.爆沸现象。（沸石、玻璃珠、爆沸现象。（沸石、玻璃珠、毛细管、素瓷片）毛细管、素瓷片）2.2.温度计插放位置。温度计插放位置。3.3.磨口装置涂油脂

25、。磨口装置涂油脂。本讲稿第二十六页，共一百零四页本讲稿第二十七页，共一百零四页n n（二）减压蒸馏（二）减压蒸馏n n适用对象：常压下受热易分解或沸点太高的适用对象：常压下受热易分解或沸点太高的物质。物质。n n原理：物质的沸点随其液面上的压强增高而原理：物质的沸点随其液面上的压强增高而增高。增高。本讲稿第二十八页，共一百零四页n n（三）水蒸汽蒸馏（三）水蒸汽蒸馏n n适用于适用于沸点较高，易炭化沸点较高，易炭化，易分解物质。水，易分解物质。水蒸汽蒸馏是蒸汽蒸馏是用水蒸汽加热混合液体用水蒸汽加热混合液体，使具有，使具有一定挥发度的被测组分与水蒸汽分压成比例一定挥发度的被测组分与水蒸汽分压成比

26、例地从溶液中一起蒸馏出来。地从溶液中一起蒸馏出来。n n水蒸汽蒸馏装置见下图：水蒸汽蒸馏装置见下图：本讲稿第二十九页，共一百零四页本讲稿第三十页，共一百零四页n n（四）扫集共蒸馏（四）扫集共蒸馏n nThe clean-up method termed sweep co-The clean-up method termed sweep co-distillation distillation n n一种专用设备，管式蒸馏器后接一种专用设备，管式蒸馏器后接冷凝装置与微冷凝装置与微型层析柱型层析柱。多用于测食品中残存农药的含量。多用于测食品中残存农药的含量。集蒸馏、层析等方法于一身，高效省时省溶

27、剂集蒸馏、层析等方法于一身，高效省时省溶剂.n n特点：需样量少，用注射器加料，节省溶剂，特点：需样量少，用注射器加料，节省溶剂，速度快，自动化式速度快，自动化式5656秒测一个样，有秒测一个样，有2020条净条净化管道。化管道。本讲稿第三十一页，共一百零四页本讲稿第三十二页，共一百零四页n n三、溶剂抽提法三、溶剂抽提法n n利用混合物中各种组分在某种溶剂中溶解度利用混合物中各种组分在某种溶剂中溶解度的不同而使混合物分离的方法。的不同而使混合物分离的方法。浸提法浸提法溶剂抽提法溶剂抽提法 溶剂萃取（溶剂萃取（LIELIE）超临界萃取超临界萃取（SCFESCFE）（）（SFESFE）固相萃取（

28、固相萃取（SPESPE）微波萃取（微波萃取（MAEMAE）超声波萃取（超声波萃取（UEUE）本讲稿第三十三页，共一百零四页（一）浸提法（一）浸提法 （从固体中萃取有效成分）（从固体中萃取有效成分）用适当的溶剂将固体样品中某种待用适当的溶剂将固体样品中某种待测成分浸提出来，又称测成分浸提出来，又称“液液固萃取法固萃取法”。本讲稿第三十四页，共一百零四页n n1.1.1.1.提取剂的选择提取剂的选择提取剂的选择提取剂的选择n n由相似相溶原理选择由相似相溶原理选择n n选溶剂沸点在选溶剂沸点在45458080之间的，低，易挥发；之间的，低，易挥发；高，不易提纯，浓缩，溶剂与提取物不好分高，不易提纯

29、，浓缩，溶剂与提取物不好分离。离。n n选稳定性好的溶剂。选稳定性好的溶剂。n n2.提取方法：提取方法：n n 1）振荡浸渍法）振荡浸渍法n n 2）捣碎法）捣碎法n n 3）索氏提取法）索氏提取法本讲稿第三十五页，共一百零四页（二）溶剂萃取法（二）溶剂萃取法 1.1.原理原理:用一种溶剂把样品溶液中的一种组分萃取用一种溶剂把样品溶液中的一种组分萃取 出来，这种组分在原溶液中的溶解度小于在新溶剂中出来，这种组分在原溶液中的溶解度小于在新溶剂中的溶解度，即分配系数不同。的溶解度，即分配系数不同。n n用于原溶液中各组分沸点非常相近或形成了共沸物，用于原溶液中各组分沸点非常相近或形成了共沸物，无

30、法用一般蒸馏法分离的物质。无法用一般蒸馏法分离的物质。n n新溶剂新溶剂新溶剂新溶剂萃取剂萃取剂萃取剂萃取剂n n（新溶剂（新溶剂（新溶剂（新溶剂+被溶解组分）被溶解组分）被溶解组分）被溶解组分）萃取相萃取相萃取相萃取相 比重比重比重比重 n n （原溶液（原溶液+被溶解组分）被溶解组分）萃余相萃余相 不同不同本讲稿第三十六页，共一百零四页2.2.关于萃取剂的选择：关于萃取剂的选择：（1 1）萃取剂与原溶剂不互溶且比重不同。）萃取剂与原溶剂不互溶且比重不同。（2 2）萃取剂与被测组分的溶解度要大于组分）萃取剂与被测组分的溶解度要大于组分在原溶剂中的溶解度。对其它组分溶解度很在原溶剂中的溶解度。

31、对其它组分溶解度很小。小。（3 3）萃取相经蒸馏可使萃取剂与被测组分分）萃取相经蒸馏可使萃取剂与被测组分分开。开。本讲稿第三十七页，共一百零四页n n（三）超临界萃取（三）超临界萃取（SFESFE）n n利用超临界流体利用超临界流体SCFSCF作为溶剂，用来有选择作为溶剂，用来有选择性地溶解液体或固体混合物中的溶质。对溶性地溶解液体或固体混合物中的溶质。对溶质的溶解度大大增加。质的溶解度大大增加。n n超临界流体超临界流体流体的温度、压力处于临界流体的温度、压力处于临界状态以上。常用状态以上。常用CO2CO2作为超临界流体（临界作为超临界流体（临界温度为温度为31.0531.05，临界压力，临

32、界压力7.37 Mpa7.37 Mpa）,不不可燃、无毒、廉价易得、化学稳定性好可燃、无毒、廉价易得、化学稳定性好本讲稿第三十八页，共一百零四页四、色层分离四、色层分离n n又称色谱分离、色层分析、层析、层离法。又称色谱分离、色层分析、层析、层离法。n n色层分析色层分析使多种组分混合物在不同的使多种组分混合物在不同的载载体体（如硅胶、树脂、硅藻土、凝胶等）上进（如硅胶、树脂、硅藻土、凝胶等）上进行分离。行分离。本讲稿第三十九页，共一百零四页 1906年，俄国植物学家年，俄国植物学家茨威特分离植物叶绿体中茨威特分离植物叶绿体中色素而得名，玻璃管中装色素而得名，玻璃管中装CaCO3，石油醚溶解植

33、，石油醚溶解植物叶绿体倒入管内，再用物叶绿体倒入管内，再用石油醚做淋洗剂石油醚做淋洗剂，结果，结果，柱子中被分成几个不同颜柱子中被分成几个不同颜色的谱带。色的谱带。本讲稿第四十页，共一百零四页n n五、化学分离法五、化学分离法（一）磺化法和皂化法（一）磺化法和皂化法 用来除去样品中用来除去样品中脂肪或处理油脂中其它成脂肪或处理油脂中其它成分分，使本来憎水性油脂变成亲水性化合物，从，使本来憎水性油脂变成亲水性化合物，从样品中分离出去。样品中分离出去。n n1.硫酸磺化法（磺化法）硫酸磺化法（磺化法）n n 用浓硫酸处理样品，引进典型的极性官能团用浓硫酸处理样品，引进典型的极性官能团SO3使脂肪、

34、色素、蜡质等干扰物质变成极性使脂肪、色素、蜡质等干扰物质变成极性较大，能溶于水和酸的化合物，与那些溶于有较大，能溶于水和酸的化合物，与那些溶于有机溶剂的待测成分分开。机溶剂的待测成分分开。n n 主要用于有机氯农药残留物的测定。主要用于有机氯农药残留物的测定。本讲稿第四十一页，共一百零四页2.皂化法皂化法原理原理:酯酯+碱碱 酸或脂肪酸盐酸或脂肪酸盐+醇醇 （1）用于白酒中总酯的测定，用过量的用于白酒中总酯的测定，用过量的NaOH将酯皂化掉，过量的碱再用酸滴定，将酯皂化掉，过量的碱再用酸滴定，最后由用碱量来计算总酯。最后由用碱量来计算总酯。（2）用于植物油的皂化价的测定。（皂化价）用于植物油的

35、皂化价的测定。（皂化价高示含游离脂肪酸量大。高示含游离脂肪酸量大。常用碱为常用碱为NaOH或或KOH，NaOH直接用水配制，而直接用水配制，而KOH易溶于乙醇溶易溶于乙醇溶液。液。本讲稿第四十二页，共一百零四页n n(二）沉淀分离法二）沉淀分离法n n 利用沉淀反应进行分离。在试样中加利用沉淀反应进行分离。在试样中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀下来或将入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀下来或将干扰组分沉淀下来，再经过滤或离心把沉淀干扰组分沉淀下来，再经过滤或离心把沉淀和母液分开。和母液分开。n n常用的沉淀剂：无机沉淀剂和有机沉淀剂常用的沉淀剂：无机沉淀剂和有机沉淀剂本讲稿第四十三页，共一百零四

36、页（三）掩蔽法（三）掩蔽法 掩蔽是分析测试中常用的消除干扰的有掩蔽是分析测试中常用的消除干扰的有效手段，掩蔽作用的实质是改变干扰成分的效手段，掩蔽作用的实质是改变干扰成分的反应活性，使其减小甚至失去与待测成分的反应活性，使其减小甚至失去与待测成分的竞争能力。为此，通常是向待测体系中加入竞争能力。为此，通常是向待测体系中加入“掩蔽剂掩蔽剂”的方式，以改变干扰成分的存在的方式，以改变干扰成分的存在形式。形式。多用于络合滴定。多用于络合滴定。本讲稿第四十四页，共一百零四页n n六、浓缩六、浓缩n n为了提高待测组分的浓度，常对样品提取液为了提高待测组分的浓度，常对样品提取液进行浓缩。进行浓缩。1.1

37、.常压浓缩常压浓缩 待测组分不易挥发，可用蒸发皿直接加热待测组分不易挥发，可用蒸发皿直接加热浓缩，也可用蒸馏装置等。浓缩，也可用蒸馏装置等。2.2.减压浓缩减压浓缩 适用适用:对易挥发、热不稳定性组分的浓缩。对易挥发、热不稳定性组分的浓缩。常用常用KDKD浓缩器、旋转蒸发器等，水浴加热浓缩器、旋转蒸发器等，水浴加热并抽气减压，浓缩速度快，被测组分损失少。并抽气减压，浓缩速度快，被测组分损失少。本讲稿第四十五页，共一百零四页n n第三节第三节第三节第三节 分析方法的选择分析方法的选择分析方法的选择分析方法的选择一、正确选择分析方法的重要性一、正确选择分析方法的重要性一、正确选择分析方法的重要性一

38、、正确选择分析方法的重要性选择正确的分析方法是保证分析结果准确的关键环节之一选择正确的分析方法是保证分析结果准确的关键环节之一选择正确的分析方法是保证分析结果准确的关键环节之一选择正确的分析方法是保证分析结果准确的关键环节之一二、选择分析方法应考虑的因素二、选择分析方法应考虑的因素二、选择分析方法应考虑的因素二、选择分析方法应考虑的因素1.1.1.1.要考虑分析方法的有效性、适用性和权威性要考虑分析方法的有效性、适用性和权威性要考虑分析方法的有效性、适用性和权威性要考虑分析方法的有效性、适用性和权威性2.2.2.2.分析方法本身的特点分析方法本身的特点分析方法本身的特点分析方法本身的特点 1

39、1）专一性）专一性）专一性）专一性:所测定的和要求测定的是否为同一物质所测定的和要求测定的是否为同一物质所测定的和要求测定的是否为同一物质所测定的和要求测定的是否为同一物质?采取什么措施可采取什么措施可采取什么措施可采取什么措施可确保高度专一性确保高度专一性确保高度专一性确保高度专一性?n n2)2)精密度精密度精密度精密度:即方法的稳定性和重现性如何即方法的稳定性和重现性如何即方法的稳定性和重现性如何即方法的稳定性和重现性如何?n n3)3)准确度准确度准确度准确度:测定值与真实值之间的差异如何测定值与真实值之间的差异如何测定值与真实值之间的差异如何测定值与真实值之间的差异如何?4)4)4)

40、4)分析方法的繁简和速度。分析方法的繁简和速度。分析方法的繁简和速度。分析方法的繁简和速度。5)5)5)5)设备费用及人员培训设备费用及人员培训设备费用及人员培训设备费用及人员培训3.3.3.3.考虑样品的特性。考虑样品的特性。考虑样品的特性。考虑样品的特性。4.4.4.4.现有条件。现有条件。现有条件。现有条件。本讲稿第四十六页，共一百零四页三三.分析方法的评价参数分析方法的评价参数一）、精密度一）、精密度指多次平行测定结果相互接指多次平行测定结果相互接近的程度。它代表测定方法的稳定性和重现近的程度。它代表测定方法的稳定性和重现性。精密度的高低用偏差来衡量。性。精密度的高低用偏差来衡量。1.

41、1.绝对偏差绝对偏差测定结果与测定平均值之差。测定结果与测定平均值之差。d=x d=xi i i i-平均偏差平均偏差 =（d d1 1+d+d2 2 +d +dn n ）/n/n本讲稿第四十七页，共一百零四页n n2.相对偏差相对偏差绝对偏差占平均值的百分比绝对偏差占平均值的百分比（1）相对算术平均偏差）相对算术平均偏差=/100%（2）标准偏差标准偏差 S=d2/n-1（3）相对标准偏差相对标准偏差变异系数变异系数=S/100%标准偏差较平均偏差更有统计意义，说标准偏差较平均偏差更有统计意义，说明数据的分散程度。明数据的分散程度。因此通常用因此通常用 标准偏差标准偏差 和和 变异系数变异系

42、数 来表示一种分析方法的精密度。来表示一种分析方法的精密度。变异系数（变异系数（cv)=S/100%本讲稿第四十八页，共一百零四页n n3 3、应注意的问题、应注意的问题、应注意的问题、应注意的问题n n1 1）分析结果的精密度与待测物的浓度有关分析结果的精密度与待测物的浓度有关分析结果的精密度与待测物的浓度有关分析结果的精密度与待测物的浓度有关。因此，必要。因此，必要。因此，必要。因此，必要时应取两个或两个以上的不同浓度水平的样品进行分时应取两个或两个以上的不同浓度水平的样品进行分时应取两个或两个以上的不同浓度水平的样品进行分时应取两个或两个以上的不同浓度水平的样品进行分析方法的精密度的检查

43、析方法的精密度的检查析方法的精密度的检查析方法的精密度的检查n n2 2）精密度精密度精密度精密度可因与测定有关的可因与测定有关的可因与测定有关的可因与测定有关的实验条件的改变而有所变动。实验条件的改变而有所变动。实验条件的改变而有所变动。实验条件的改变而有所变动。n n3）标准偏差的）标准偏差的可靠程度受测量次数的影响可靠程度受测量次数的影响n n4 4）在质量保证和质量控制中，经常用分析标准溶液的）在质量保证和质量控制中，经常用分析标准溶液的）在质量保证和质量控制中，经常用分析标准溶液的）在质量保证和质量控制中，经常用分析标准溶液的办法来了解分析方法的精密度，这与分析实际样品的精办法来了解

44、分析方法的精密度，这与分析实际样品的精办法来了解分析方法的精密度，这与分析实际样品的精办法来了解分析方法的精密度，这与分析实际样品的精密度可能存在一定差异。密度可能存在一定差异。密度可能存在一定差异。密度可能存在一定差异。本讲稿第四十九页，共一百零四页n n二）灵敏度灵敏度 灵敏度灵敏度分析方法所能检测到的微小的变分析方法所能检测到的微小的变化值，它受化值，它受标准曲线的斜率和仪器设备本身标准曲线的斜率和仪器设备本身的精密度的精密度的限制。的限制。各种方法的灵敏度可以通过测量一系列各种方法的灵敏度可以通过测量一系列的标准溶液来求得。的标准溶液来求得。n n 在选择分析方法时，要根据待测成分的在

45、选择分析方法时，要根据待测成分的含量范围选择适宜的方法。含量范围选择适宜的方法。n n 本讲稿第五十页，共一百零四页n n三）线性范围三）线性范围三）线性范围三）线性范围n n指定量测定的最低浓度到遵循线性响应关系的最高浓指定量测定的最低浓度到遵循线性响应关系的最高浓度间的范围。度间的范围。n n线性范围越宽，样品测定的浓度适用性越强。线性范围越宽，样品测定的浓度适用性越强。线性范围越宽，样品测定的浓度适用性越强。线性范围越宽，样品测定的浓度适用性越强。n n四）检出限四）检出限四）检出限四）检出限n n指能以适当的置信度被检出的组分最低浓度。通过空白试验指能以适当的置信度被检出的组分最低浓度

46、。通过空白试验指能以适当的置信度被检出的组分最低浓度。通过空白试验指能以适当的置信度被检出的组分最低浓度。通过空白试验计算该方法的检出限，对空白样平行测定计算该方法的检出限，对空白样平行测定计算该方法的检出限，对空白样平行测定计算该方法的检出限，对空白样平行测定10201020次，计算出标次，计算出标次，计算出标次，计算出标准偏差为准偏差为准偏差为准偏差为SoSo，则最小检出量，则最小检出量，则最小检出量，则最小检出量q qL L或最低检出浓度或最低检出浓度或最低检出浓度或最低检出浓度C CL L分别为：分别为：分别为：分别为：n n q qL=3So/m=3So/mn n CL L=3So/

47、m=3So/m本讲稿第五十一页，共一百零四页n n五）准确度五）准确度n n 指测定值（指测定值（x x）与真实值）与真实值(T)(T)的接近程度。的接近程度。反映测定结果的可靠性。反映测定结果的可靠性。n n准确度的高低可用准确度的高低可用误差或回收率误差或回收率来表示。误来表示。误差越小或回收率越大则准确度越高。差越小或回收率越大则准确度越高。1.1.绝对误差绝对误差测定结果与真实值（通常用平测定结果与真实值（通常用平均值代表）之差。均值代表）之差。本讲稿第五十二页，共一百零四页n n2.2.相对误差相对误差相对误差相对误差绝对误差占真实值的百分率。绝对误差占真实值的百分率。绝对误差占真实

48、值的百分率。绝对误差占真实值的百分率。相对误差比绝对误差更能描绘误差对样品的相对误差比绝对误差更能描绘误差对样品的影响。影响。n n例例例例:用电子天平称量两样品的质量分别为用电子天平称量两样品的质量分别为用电子天平称量两样品的质量分别为用电子天平称量两样品的质量分别为:0.2002g:0.2002g和和和和2.0020g,2.0020g,如果它们的真实质量分别为如果它们的真实质量分别为如果它们的真实质量分别为如果它们的真实质量分别为0.2003g0.2003g和和和和2.0021g2.0021g，这两样品称量，这两样品称量，这两样品称量，这两样品称量的准确度何者较高？答：的准确度何者较高？答

49、：的准确度何者较高？答：的准确度何者较高？答：E1=0.2002-0.2003=-0.0001E1=0.2002-0.2003=-0.0001n nE2=2.0020-2.0021=-0.0001E2=2.0020-2.0021=-0.0001n nEt1=E1/T1*100%=0.05%Et1=E1/T1*100%=0.05%n nEt2=E2/T2=E2/T2=0.005%Et2=E2/T2=E2/T2=0.005%n n因此，称量的绝对误差相等时，因此，称量的绝对误差相等时，因此，称量的绝对误差相等时，因此，称量的绝对误差相等时，在允许的范围内，称量物质量越在允许的范围内，称量物质量越在

50、允许的范围内，称量物质量越在允许的范围内，称量物质量越大大大大，相对误差越小，称量的准确度越高。，相对误差越小，称量的准确度越高。，相对误差越小，称量的准确度越高。，相对误差越小，称量的准确度越高。本讲稿第五十三页，共一百零四页n n3 3、准确度的评价方法、准确度的评价方法、准确度的评价方法、准确度的评价方法n n1 1）对标准物质的分析对标准物质的分析对标准物质的分析对标准物质的分析n n2 2）回收率的测定）回收率的测定）回收率的测定）回收率的测定n n在样品中加入标准物质，测定其回收率，这是目前实验在样品中加入标准物质，测定其回收率，这是目前实验在样品中加入标准物质，测定其回收率，这是