第三章 二元相图和合金的凝固PPT讲稿.ppt
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1、第三章 二元相图和合金的凝固第1页,共80页,编辑于2022年,星期二223.1 3.1 二元相图的建立二元相图的建立一、相图的表示方法一、相图的表示方法对二元合金来说,通常用横对二元合金来说,通常用横坐标表示成分,纵坐标表示坐标表示成分,纵坐标表示温度。温度。坐标平面上的任一点称为表坐标平面上的任一点称为表象点,表示合金的成分和温度象点,表示合金的成分和温度第2页,共80页,编辑于2022年,星期二33二、相图的建立二、相图的建立通过通过实验测定实验测定:先配制一系列成分不同的合金,然后测定这些合金的相变临界点,最后先配制一系列成分不同的合金,然后测定这些合金的相变临界点,最后把这些点标在温
2、度把这些点标在温度成分坐标图上,把各相同意义的点连结成线,成分坐标图上,把各相同意义的点连结成线,这些线就在坐标图上划分出一些区域,即相区,将各相区所存在这些线就在坐标图上划分出一些区域,即相区,将各相区所存在的相的名称标出,相图的建立工作即告完成。的相的名称标出,相图的建立工作即告完成。测定临界点方法:测定临界点方法:热分析法热分析法、膨胀法、电阻法、膨胀法、电阻法、x x射线结构分析法射线结构分析法等。等。热分析法测定二元合金相图:热分析法测定二元合金相图:1 1)配制一系列不同成分的合金,测出从液态到室温的冷却曲线。)配制一系列不同成分的合金,测出从液态到室温的冷却曲线。2 2)将临界点
3、标在温度)将临界点标在温度成分坐标图中,再将相同意义的点连接起来。成分坐标图中,再将相同意义的点连接起来。3 3)标注相区。)标注相区。第3页,共80页,编辑于2022年,星期二44液相线液相线:表示合金结晶开始的温度:表示合金结晶开始的温度或加热过程中熔化终了的温度;或加热过程中熔化终了的温度;固相线固相线:表示合金结晶终了的温度或在加热过程中开始熔化的温度:表示合金结晶终了的温度或在加热过程中开始熔化的温度单相固溶体用单相固溶体用表示。表示。+L第4页,共80页,编辑于2022年,星期二5 5三、相律及杠杆定律三、相律及杠杆定律(分析相图的两个重要依据)(分析相图的两个重要依据)相律:说明
4、合金在平衡结晶过程中温度和相成分的变化;相律:说明合金在平衡结晶过程中温度和相成分的变化;杠杆定律:定量给出结晶过程中两相相对量的变化,最后形成的杠杆定律:定量给出结晶过程中两相相对量的变化,最后形成的组织中两相的相对量以及组织的相对量。组织中两相的相对量以及组织的相对量。1 1、相律及其应用相律及其应用相律:表示在平衡条件下,系统的自由度数、组元数和相数之间的关系。相律:表示在平衡条件下,系统的自由度数、组元数和相数之间的关系。当系统的压力为常数时:当系统的压力为常数时:f=c-p+1f=c-p+1f f为自由度数,为自由度数,c c为组元数,为组元数,p p为相数为相数自由度数自由度数:结
5、晶过程中保持相数不变的平衡条件下,影响状态的内、外:结晶过程中保持相数不变的平衡条件下,影响状态的内、外部因素中可以独立发生变动的数目。部因素中可以独立发生变动的数目。温度和成分温度和成分第5页,共80页,编辑于2022年,星期二66纯金属自由度数最多纯金属自由度数最多1 1个(成分固定);个(成分固定);二元合金自由度数最多二元合金自由度数最多2 2个(成分的独立变量只有一个);个(成分的独立变量只有一个);三元合金自由度数最多三元合金自由度数最多3 3个(成分的独立变量有两个);个(成分的独立变量有两个);应用:应用:(1 1)、确定系统中可能存在的最多平衡相数)、确定系统中可能存在的最多
6、平衡相数 f f最小为最小为0 0,即,即f=c-p+1=0 p=c+1f=c-p+1=0 p=c+1纯金属中最多相数为纯金属中最多相数为2 2,二元合金中最多相数为,二元合金中最多相数为3 3,依次类推,依次类推(2 2)、解释纯金属与二元合金的差别)、解释纯金属与二元合金的差别纯金属(纯金属(c=1c=1)结晶时两相平衡()结晶时两相平衡(p=2p=2)f=0f=0,恒温,恒温二元合金(二元合金(c=2c=2)两相平衡()两相平衡(p=2p=2)f=1f=1,一个变量,反应在一个,一个变量,反应在一个温度范围内进行;温度范围内进行;三相平衡(三相平衡(p=3p=3)f=0f=0,恒温、成分
7、固定,相图中是一条恒恒温、成分固定,相图中是一条恒温线温线第6页,共80页,编辑于2022年,星期二772 2、杠杆定律、杠杆定律定量确定两相共存状态下两相的相对量定量确定两相共存状态下两相的相对量,以,以Cu-NiCu-Ni合金为例:在合金为例:在T1T1温度下,温度下,成分成分x x的合金处于的合金处于L+L+两相共存状态,设液相的量为两相共存状态,设液相的量为 ,固相量为固相量为 ,合金,合金总量为:总量为:NiNi在合金中的总量在合金中的总量等于在等于在L和和两相中的两相中的量之和量之和:图图3.3 3.3 杠杆定理的说明杠杆定理的说明第7页,共80页,编辑于2022年,星期二88以合
8、金成分以合金成分o o为支点为支点以以L L相成分相成分a a为支点为支点以以相成分相成分b b为支点为支点aobaobaob在二元系合金中,杠杆定律只适用于两相平衡区在二元系合金中,杠杆定律只适用于两相平衡区第8页,共80页,编辑于2022年,星期二99例题:有一成分为例题:有一成分为0.5B的合金,平衡结晶到某一温度时,液相中的合金,平衡结晶到某一温度时,液相中含有含有0.4B,固相中含有,固相中含有0.8B,此时固、液相各占多少分数?,此时固、液相各占多少分数?第9页,共80页,编辑于2022年,星期二10103.2 3.2 二元匀晶相图及固溶体的结晶二元匀晶相图及固溶体的结晶匀晶相图:
9、两组元在液态、固态都无限溶解,形成固溶体。匀晶相图:两组元在液态、固态都无限溶解,形成固溶体。例如:例如:Cu-Ni、Ag-Au、Cr-Mo、Cd-Mg、Fe-Ni、Mo-W等等匀晶转变:合金结晶时都是从液相中结晶出单相固溶体。匀晶转变:合金结晶时都是从液相中结晶出单相固溶体。一、相图分析一、相图分析以以Cu-Ni相图为例:相图为例:液相线液相线固相线固相线相区相区第10页,共80页,编辑于2022年,星期二1111二、固溶体合金的平衡结晶过程二、固溶体合金的平衡结晶过程以以Cu-0.3Ni为例为例Cu-0.3Ni合金的冷却曲线合金的冷却曲线第11页,共80页,编辑于2022年,星期二1212
10、固溶体的平衡结晶过程与纯金属相同点:固溶体的平衡结晶过程与纯金属相同点:液态合金成分:宏观平均成分,液态合金成分:宏观平均成分,微观角度,微小原子集团偏离平均成分,成分、大小、位置变化不定微观角度,微小原子集团偏离平均成分,成分、大小、位置变化不定形核的结构条件要满足形核的结构条件要满足结构起伏、能量起伏和成分起伏结构起伏、能量起伏和成分起伏三个。三个。热力学条件:热力学条件:T T rK rK,GKGK,固相与母相成分越接近,固相与母相成分越接近,N,晶粒晶粒形核方式形核方式匀晶合金匀晶合金在室温下的在室温下的组织为组织为单相单相固溶体固溶体图图3.6 固溶体合金平衡结晶时组织变化示意图固溶
11、体合金平衡结晶时组织变化示意图第12页,共80页,编辑于2022年,星期二1313固溶体的平衡结晶过程与纯金属不同点:固溶体的平衡结晶过程与纯金属不同点:异分结晶(选择结晶):异分结晶(选择结晶):结晶出的晶体与母相的化学成分不同。结晶出的晶体与母相的化学成分不同。同分结晶:纯金属结晶晶体与母相的化学成分完全一样。同分结晶:纯金属结晶晶体与母相的化学成分完全一样。异分结晶异分结晶溶质原子重新分配溶质原子重新分配平衡分配系数平衡分配系数 :一定温度下,固液两平衡相中溶质浓度之比,:一定温度下,固液两平衡相中溶质浓度之比,即即 假定液相线和固相线为假定液相线和固相线为直线,则直线,则 为常数。为常
12、数。cc相线相线,111,CC 反映重新分配的强烈程度反映重新分配的强烈程度第13页,共80页,编辑于2022年,星期二1414结晶需要一定的温度范围结晶需要一定的温度范围温度范围内的每一温度下只能结晶出一定数量的固相温度范围内的每一温度下只能结晶出一定数量的固相Cu-0.3Ni合金的冷却曲线合金的冷却曲线第14页,共80页,编辑于2022年,星期二1515结晶过程中,溶质原子重新分配一直在进行结晶过程中,溶质原子重新分配一直在进行 原子扩散原子扩散合金成分合金成分C0C0温度温度T1T1,液相成分,液相成分C1C1,固相成分,固相成分k0C1k0C1温度温度T2T2,液相成分,液相成分C2C
13、2,固相成分,固相成分k0C2k0C2C0温温度度L L+C1C2k0C1k0C2T1T2浓度梯度浓度梯度图图3.8 固溶体合金的平衡结晶固溶体合金的平衡结晶溶质浓度溶质浓度第15页,共80页,编辑于2022年,星期二1616温度温度T1T1的结晶过程的结晶过程:界面区域浓度梯度界面区域浓度梯度原子扩散原子扩散C1C0C1C0(非平衡(非平衡X)晶体长大)晶体长大C1C1平衡重新建立平衡重新建立浓度梯度浓度梯度原子原子扩散扩散进一步长大进一步长大重复进行重复进行C0温温度度L L+C1C2k0C1k0C2T1T2aLk0C1C0C1溶溶质质浓浓度度aLk0C1C0溶溶质质浓浓度度aLk0C1C
14、1溶溶质质浓浓度度C0aLk0C1C1溶溶质质浓浓度度(a)(b)(c)(d)第16页,共80页,编辑于2022年,星期二1717温度温度T2T2的结晶过程的结晶过程:界面区域浓度梯度界面区域浓度梯度原子扩散原子扩散C C改变改变(非平衡(非平衡X)晶体长大)晶体长大平衡重新建立平衡重新建立浓度梯度浓度梯度原子原子扩散扩散进一步长大进一步长大重复进行重复进行aLk0C2C2溶溶质质浓浓度度caLk0C2C1溶溶质质浓浓度度C2k0C1aLk0C2溶溶质质浓浓度度C2bC0温温度度L L+C1C2k0C1k0C2T1T2aT3第17页,共80页,编辑于2022年,星期二1818固溶体的平衡结晶过
15、程:固溶体的平衡结晶过程:固相成核固相成核相内浓度梯度相内浓度梯度相内扩散相内扩散 界面浓度不平衡界面浓度不平衡晶体长大晶体长大重新建立平衡重新建立平衡固溶体的平衡结晶过程固溶体的平衡结晶过程 原子的扩散过程原子的扩散过程液相和固相均匀一致液相和固相均匀一致 原子的扩散进行完全原子的扩散进行完全 缓慢冷却缓慢冷却冷却速度大冷却速度大 相内成分不均匀相内成分不均匀 偏离平衡结晶条件(不平衡结晶)偏离平衡结晶条件(不平衡结晶)第18页,共80页,编辑于2022年,星期二1919三、固溶体合金的不平衡结晶三、固溶体合金的不平衡结晶条件:液相完全均匀化,而固相内却来不及进行扩散。条件:液相完全均匀化,
16、而固相内却来不及进行扩散。平衡:平衡:t1:t2:t3:不平衡不平衡t1:t2:t3:t4:固相平均成分线固相平均成分线 冷却速度冷却速度图图3.11 匀晶系合金的不平衡结晶匀晶系合金的不平衡结晶第19页,共80页,编辑于2022年,星期二2020晶内偏析晶内偏析:晶粒内部化学成分不均匀的现象。(枝晶偏析):晶粒内部化学成分不均匀的现象。(枝晶偏析)图图3.12 固溶体在不平衡结晶时的组织变化示意图固溶体在不平衡结晶时的组织变化示意图第20页,共80页,编辑于2022年,星期二2121影响晶内偏析的因素:影响晶内偏析的因素:1 1)分配系数)分配系数k0k0 当当k0k0 1 1时,时,k0k
17、0值越小,则偏析越大;值越小,则偏析越大;当当k0k0 1 1时,时,k0k0越大,偏析也越大。越大,偏析也越大。2 2)溶质原子的扩散能力)溶质原子的扩散能力 结晶的温度较高,溶质原子扩散能力大,则偏析程度较小;反之,结晶的温度较高,溶质原子扩散能力大,则偏析程度较小;反之,则偏析程度较大。则偏析程度较大。3 3)冷却速度)冷却速度 冷却速度越大,晶内偏析程度越严重。(一般情况)冷却速度越大,晶内偏析程度越严重。(一般情况)小铸件冷却速度极快,过冷度很大,到小铸件冷却速度极快,过冷度很大,到t3t3才开始结晶才开始结晶 成分均匀成分均匀严重的晶内偏析严重的晶内偏析机械性能机械性能,抗蚀能力,
18、抗蚀能力消除晶内偏析消除晶内偏析:扩散退火扩散退火或均匀退火。高温,长时间保温,缓冷或均匀退火。高温,长时间保温,缓冷第21页,共80页,编辑于2022年,星期二2222四、区域偏析和区域提纯四、区域偏析和区域提纯1、区域偏析(宏观偏析):、区域偏析(宏观偏析):大范围内化学成分不均匀的现象大范围内化学成分不均匀的现象液相扩散、对流、搅拌,成分均匀,固相无扩散为例:液相扩散、对流、搅拌,成分均匀,固相无扩散为例:图图3.15 3.15 区域偏析的形成过程区域偏析的形成过程第22页,共80页,编辑于2022年,星期二2323液相只有扩散,成分不均匀,固相无扩散为例:液相只有扩散,成分不均匀,固相
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