第五章煤的化学组成精选文档.ppt
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1、第五章煤的化学组成本讲稿第一页,共一百零七页第五章第五章 煤的化学组成煤的化学组成主要内容主要内容5.1煤的工业分析煤的工业分析5.2煤中矿物质的组成及煤灰成分煤中矿物质的组成及煤灰成分5.3煤中有机质的元素组成煤中有机质的元素组成5.4煤中有机质的族组成煤中有机质的族组成5.5煤质分析指标的基准及换算煤质分析指标的基准及换算本讲稿第二页,共一百零七页 引引言言煤煤无机组分无机组分(有害)(有害)有机组分:高分子有机化合物的混合物有机组分:高分子有机化合物的混合物(主要部分)(主要部分)矿物质矿物质水水化化学学成成分分复复杂杂,分分离离鉴鉴定定不不可可能能工业分析工业分析元素分析元素分析灰分分
2、析灰分分析溶剂萃取溶剂萃取本讲稿第三页,共一百零七页第一节第一节 煤的工业分析煤的工业分析 1 1、煤的工业分析是确定、煤的工业分析是确定煤化学组成煤化学组成最基本的方法最基本的方法。2 2、工业分析可以将煤的组成分为:、工业分析可以将煤的组成分为:水分、灰分、挥发分和水分、灰分、挥发分和固定碳固定碳。3 3、工业分析的特点:工业分析是一种条件试验,除了水、工业分析的特点:工业分析是一种条件试验,除了水分以外,分以外,灰分、挥发分灰分、挥发分和和固定碳固定碳都是煤中的原始组分都是煤中的原始组分在一定条在一定条件下的转化产物件下的转化产物。灰分来源于煤中的矿物质;挥发分和固定。灰分来源于煤中的矿
3、物质;挥发分和固定碳来源于煤中的有机质。测定结果依测定条件变化而变化。碳来源于煤中的有机质。测定结果依测定条件变化而变化。4 4、测定方法:(、测定方法:(GB/T212-2008GB/T212-2008)本讲稿第四页,共一百零七页一、一、煤中的水分煤中的水分 1 1、煤中水分的状态、煤中水分的状态水水分分是是煤煤中中的的重重要要组组成成部部分分,是是煤煤炭炭质质量量的的重重要指标。要指标。(1 1)成煤过程中,环境中的水随着成煤过程进入煤中;成煤过程中,环境中的水随着成煤过程进入煤中;(2 2)煤层形成后,地下水进入煤层的裂隙、孔隙中;)煤层形成后,地下水进入煤层的裂隙、孔隙中;(3 3)开
4、采、洗选、运输、储存过程中进入煤中。)开采、洗选、运输、储存过程中进入煤中。煤中水分的来源:煤中水分的来源:本讲稿第五页,共一百零七页水水 分分游离水游离水化合水化合水与煤呈物理态结合,吸附在煤的外与煤呈物理态结合,吸附在煤的外表面和内部孔隙中表面和内部孔隙中结晶水结晶水热解水热解水煤中含结晶水的矿物质具有,通常含量不大;煤中含结晶水的矿物质具有,通常含量不大;高温热解条件下,煤中的氧和氢结合生成的水,它高温热解条件下,煤中的氧和氢结合生成的水,它取决于热解的条件和煤中的氧含量取决于热解的条件和煤中的氧含量煤中的水分均是指煤中的物理吸附态的水。煤中的水分均是指煤中的物理吸附态的水。颗粒越细、内
5、部孔隙越发达,煤中吸附的水颗粒越细、内部孔隙越发达,煤中吸附的水分就越高分就越高一、一、煤中的水分煤中的水分 外在水分外在水分内在水分内在水分本讲稿第六页,共一百零七页一、一、煤中的水分煤中的水分 游离水游离水外在水分外在水分内在水分内在水分(常温大气中易失去的水分)(常温大气中易失去的水分)(常温大气中不易失去的水分)(常温大气中不易失去的水分)全水分全水分v严严格格地地说说,外外在在水水分分是是指指煤煤放放置置在在大大气气中中使使水水分分不不断断蒸蒸发发,当当煤煤中中水水的的蒸蒸气气压压与与大大气气中中水水蒸蒸气气分分压压达达到到平平衡衡时时,煤煤中中水水分分不不再再变变化化。这这时时所所
6、失失去去的的水水分分占占煤煤样样质质量量的的百百分分数数就就是是外外在在水水分分,用用M Mf f表表示示。而而残残留留在在煤煤内内部部孔孔隙隙中中没没有有蒸发出来的水分称为蒸发出来的水分称为内在水分,用内在水分,用M Minhinh表示表示。本讲稿第七页,共一百零七页按照一定的采样标准从商品煤堆、商品煤运输工具按照一定的采样标准从商品煤堆、商品煤运输工具或用户煤场等处所采煤样,称为或用户煤场等处所采煤样,称为应用煤样应用煤样,将应用煤样,将应用煤样送到化验室后称为送到化验室后称为收到煤样收到煤样,它含有的水分占收到煤样质,它含有的水分占收到煤样质量的百分数称为量的百分数称为收到基收到基(as
7、 received basis)(as received basis)水分,也称全水水分,也称全水分,用分,用M Mt t或或M Marar表示表示。外在水分和内在水分构成了收到基水外在水分和内在水分构成了收到基水分分,它们的关系可用下式表示:,它们的关系可用下式表示:,%本讲稿第八页,共一百零七页煤煤失失去去外外在在水水分分后后所所处处的的状状态态称称为为风风干干状状态态或或空空气气干干燥燥状状态态,失失去去外外在在水水分分的的煤煤样样称称为为风风干干煤煤样样或或空空气气干干燥燥煤煤样样。风风干干煤中水分占风干煤样质量的百分数称为煤中水分占风干煤样质量的百分数称为内在水分内在水分。通通常常,
8、煤煤质质分分析析化化验验采采用用的的煤煤样样均均是是粒粒度度小小于于0.2mm0.2mm的的空空气气干干燥燥煤煤样样(又又称称分分析析煤煤样样),空空气气干干燥燥煤煤样样的的水水分分也也可可称称为为空空气气干干燥燥基基(air(air dried dried basis)basis)水水分分,用用M Madad表表示示,它它的的大大小小与与M Minhinh相同。相同。本讲稿第九页,共一百零七页煤的最高内在水分煤的最高内在水分 煤的最高内在水分煤的最高内在水分是指煤样在是指煤样在3030,相对湿度达到,相对湿度达到96%96%的条的条件下吸附水分达到饱和时测得的水分,用符号件下吸附水分达到饱和
9、时测得的水分,用符号MHC MHC(moisture(moisture holding capacity)holding capacity)表示。这一指标反映了年青煤的煤化程度,用表示。这一指标反映了年青煤的煤化程度,用于煤质研究和年青煤的分类。于煤质研究和年青煤的分类。煤的最高内在水分的测定煤的最高内在水分的测定将将饱饱浸浸水水分分的的煤煤样样用用恒恒湿湿纸纸处处理理,以以除除去去大大部部分分外外在在水水分分并并使使煤煤团团 分分散散开开,然然后后放放在在温温度度为为3030,相相对对湿湿度度为为96%(96%(硫硫酸酸钾钾结结晶晶及及其其饱饱和和溶溶液液)的的充充氮氮调调湿湿器器内内,在在
10、常常压压和和不不断断 搅搅动动气气氛氛的的情情况况下下使使其其达达到到湿湿度度平平衡衡,然然后后在在105105110110的的温温度度下下烘烘干干,以以其其减减量量的重量百分数表示最高内在水分。的重量百分数表示最高内在水分。一般需要一般需要24244848小时小时。本讲稿第十页,共一百零七页充氮常压法最高内充氮常压法最高内在水分测定仪在水分测定仪 本讲稿第十一页,共一百零七页充氮烘箱充氮烘箱1烘箱;烘箱;2金属盒;金属盒;3干燥塔;干燥塔;4氮气氮气瓶;瓶;5硅胶管;硅胶管;6孔径孔径0.25mm 的铜网;的铜网;7金属托盘;金属托盘;8氮氮气出口;气出口;9样皿;样皿;10氮气入口氮气入口
11、 本讲稿第十二页,共一百零七页2 2、测定煤中水分的基本原理、测定煤中水分的基本原理测测定定煤煤中中水水分分含含量量的的方方法法很很多多,如如蒸蒸馏馏法法、电电解解法法、烘烘烤烤失失重重法法等等,本本课课要要求求掌掌握握干干燥燥失失重重法法的的基基本本原原理理,其其他他方方法法可可参参阅有关专门书籍。阅有关专门书籍。干燥失重法的原理是干燥失重法的原理是:煤中水分是以物理态吸附在煤的:煤中水分是以物理态吸附在煤的表面或孔隙中,只要将煤加热到高于表面或孔隙中,只要将煤加热到高于100100,即可使煤中的,即可使煤中的水分析出。在加热过程中,煤本身不发生任何变化,煤的失水分析出。在加热过程中,煤本身
12、不发生任何变化,煤的失重即认为是水分失去所引起的。重即认为是水分失去所引起的。通常是将煤加热到通常是将煤加热到105105110110并保持恒温,直至煤处于恒重时,煤样的失重即为煤并保持恒温,直至煤处于恒重时,煤样的失重即为煤样在干燥中失去的水分。样在干燥中失去的水分。本讲稿第十三页,共一百零七页自动水分测定仪自动水分测定仪 水分测定时使用的仪器设备有水分测定时使用的仪器设备有分析天平分析天平、干燥箱干燥箱、称量瓶称量瓶等。等。还有自动化的仪器设备。还有自动化的仪器设备。本讲稿第十四页,共一百零七页2 2、测定煤中水分的基本原理、测定煤中水分的基本原理 工业分析中测定的水分是指用粒度小于工业分
13、析中测定的水分是指用粒度小于0.2mm0.2mm的空气干燥煤样测得的水分,称为空气干的空气干燥煤样测得的水分,称为空气干燥基水分燥基水分。本讲稿第十五页,共一百零七页3 3、煤中水分与煤化程度的关系煤中水分与煤化程度的关系MHC,%年年轻轻褐褐煤煤的的最最高高内内在在水水分分多多在在25%25%以以上上,少少数数的的如如云云南南弥弥勒勒褐褐煤煤最最高高内内在在水水分分达达31%31%。最最高高内内在在水水分分小小于于2%2%的的烟烟煤煤,几几乎乎都都是是强强粘粘结结性性和和高高发发热热量量的的肥肥煤煤和和主主焦焦煤煤。无无烟烟煤煤的的最最高高内内在在水水分分比比烟烟煤有所提高。煤有所提高。本讲
14、稿第十六页,共一百零七页煤的外在水分与煤化程度没有规律煤的外在水分与煤化程度没有规律可循。可循。煤的内在水分呈规律性变化。煤的内在水分呈规律性变化。从褐煤开始,随煤化程度的提高,从褐煤开始,随煤化程度的提高,煤的内在水分逐渐下降,到中等煤化程煤的内在水分逐渐下降,到中等煤化程度的焦煤和肥煤,内在水分最低,此后度的焦煤和肥煤,内在水分最低,此后随煤化程度的提高,内在水分又有所上随煤化程度的提高,内在水分又有所上升。升。原因:煤的孔隙内表面,分子上的原因:煤的孔隙内表面,分子上的极性含氧官能团极性含氧官能团本讲稿第十七页,共一百零七页4 4、煤中水分对煤加工利用的影响、煤中水分对煤加工利用的影响
15、煤中的水分对煤加工利用过程是有害的煤中的水分对煤加工利用过程是有害的。(1 1)运输浪费。)运输浪费。(2 2)热效率降低。)热效率降低。(3 3)降低环境污染。降低环境污染。本讲稿第十八页,共一百零七页二、煤的灰分二、煤的灰分煤的灰分:煤的灰分:煤样在规定条件下完全燃烧后所得煤样在规定条件下完全燃烧后所得的残渣的残渣。该残渣的质量占测定煤样质量的。该残渣的质量占测定煤样质量的百分数百分数称为灰称为灰分产率,简称为分产率,简称为灰分灰分。本讲稿第十九页,共一百零七页1 1、煤灰分的来源、煤灰分的来源煤的灰分不是煤中的固有组成,而是煤的灰分不是煤中的固有组成,而是由煤中的矿物质转由煤中的矿物质转
16、化而来的化而来的。矿物质在高温下经分解、氧化、化合等化学反矿物质在高温下经分解、氧化、化合等化学反应之后才转化为灰分。应之后才转化为灰分。煤的灰分与矿物质有很大的区别,首先是煤的灰分与矿物质有很大的区别,首先是灰分的产率比灰分的产率比相应的矿物质含量要低,相应的矿物质含量要低,其次是在成分上有很大的变化。其次是在成分上有很大的变化。矿物质转化为灰分的过程中发生的有代表性的反应是:矿物质转化为灰分的过程中发生的有代表性的反应是:CaCOCaCO3 3CaO+COCaO+CO2 2FeSFeS2 2+O+O2 2 SOSO2 2+Fe+Fe2 2O O3 3CaSOCaSO4 4.H.H2 2O
17、O CaSO CaSO4 4+H+H2 2O O本讲稿第二十页,共一百零七页2 2、灰分产率的测定要点、灰分产率的测定要点在灰皿中称量在灰皿中称量1g1g左右的分析煤样,然后在左右的分析煤样,然后在815815空气空气充足的条件下完全燃烧后得到的残渣作为煤的灰分,充足的条件下完全燃烧后得到的残渣作为煤的灰分,称量称量并计算其占煤样质量的百分数,称为煤的灰分产率,用并计算其占煤样质量的百分数,称为煤的灰分产率,用A A表示。表示。测定灰分时所用的煤样是粒度小于测定灰分时所用的煤样是粒度小于0.2mm0.2mm的空气干燥煤的空气干燥煤样,因此,测定结果是空气干燥基的灰分产率,用样,因此,测定结果是
18、空气干燥基的灰分产率,用A Aadad表表示。测定灰分用的仪器设备有示。测定灰分用的仪器设备有马弗炉马弗炉、分析天平和、分析天平和灰皿灰皿等。等。测定煤灰分的方法:测定煤灰分的方法:慢速法慢速法和和快速法快速法。本讲稿第二十一页,共一百零七页连续快速灰分测定仪连续快速灰分测定仪连续快速灰分测定仪连续快速灰分测定仪本讲稿第二十二页,共一百零七页连续快速灰分测定仪连续快速灰分测定仪连续快速灰分测定仪连续快速灰分测定仪本讲稿第二十三页,共一百零七页灰分产率的计算:灰分产率的计算:由于空气干燥煤样中的水分是随空气湿度的变化而变化的,由于空气干燥煤样中的水分是随空气湿度的变化而变化的,因而造成灰分的测值
19、也随之发生变化。但就因而造成灰分的测值也随之发生变化。但就绝对干燥的煤样来绝对干燥的煤样来说,其灰分产率是不变的。说,其灰分产率是不变的。所以,在实用上空气干燥基所以,在实用上空气干燥基(dry(dry basis)basis)的灰分产率只是个中间数据,一般还需换算为的灰分产率只是个中间数据,一般还需换算为干燥基干燥基的灰分产率的灰分产率A Ad d。换算公式如下:。换算公式如下:,%实际使用中无特别指明,灰分的表示基准应是实际使用中无特别指明,灰分的表示基准应是干燥基础。干燥基础。本讲稿第二十四页,共一百零七页3 3、煤中矿物质和灰分对煤利用的影响、煤中矿物质和灰分对煤利用的影响 A A、煤
20、中矿物质或灰分的不利影响、煤中矿物质或灰分的不利影响 (1)(1)增加运输负荷;增加运输负荷;(2)(2)增加煤炭消耗;增加煤炭消耗;(3)(3)影响炼焦生产操作条件和产品质量;影响炼焦生产操作条件和产品质量;(4)(4)腐蚀设备和装置;腐蚀设备和装置;(5)(5)造成环境污染。造成环境污染。本讲稿第二十五页,共一百零七页 B B、煤中矿物质或煤灰的利用途径、煤中矿物质或煤灰的利用途径 (1)(1)作为煤转化过程的催化剂。作为煤转化过程的催化剂。(2)(2)生产建筑材料。生产建筑材料。(3)(3)制成环保制剂与材料。制成环保制剂与材料。(4)(4)回收稀有金属和共他有用成分。回收稀有金属和共他
21、有用成分。(5)(5)用做化肥和土壤改良剂。用做化肥和土壤改良剂。本讲稿第二十六页,共一百零七页三、挥发分和固定碳三、挥发分和固定碳 在高温条件下,将煤隔绝空气加热一定时间,煤的在高温条件下,将煤隔绝空气加热一定时间,煤的有机质发生热解反应,形成部分小分子的化合物,在测有机质发生热解反应,形成部分小分子的化合物,在测定条件下呈气态析出,其余有机质则以固体形式残留下定条件下呈气态析出,其余有机质则以固体形式残留下来。来。呈气态析出的小分子化合物称为挥发分,以固体形式残呈气态析出的小分子化合物称为挥发分,以固体形式残留下来的有机质称为固定碳。留下来的有机质称为固定碳。实际上,固定碳不能单独实际上,
22、固定碳不能单独存在,存在,它与煤中的灰分一起形成焦渣,它与煤中的灰分一起形成焦渣,从焦渣中扣除灰从焦渣中扣除灰分就是固定碳了。挥发分用分就是固定碳了。挥发分用V V表示表示,固定碳用,固定碳用FCFC表示表示。本讲稿第二十七页,共一百零七页本讲稿第二十八页,共一百零七页1 1、挥发分的测定要点、挥发分的测定要点 称取称取1g1g空气干燥煤样放入空气干燥煤样放入挥发分坩埚挥发分坩埚,在,在900900的马弗炉内隔的马弗炉内隔绝空气加热绝空气加热7min7min取出,在干燥器中冷却后称量焦渣的质量,认为失重取出,在干燥器中冷却后称量焦渣的质量,认为失重由挥发分和水分蒸发所致,因此,由挥发分和水分蒸
23、发所致,因此,按下式计算挥发分按下式计算挥发分:,空气干燥基的空气干燥基的固定碳固定碳FCFCadad按下式计算按下式计算:FCFCadad100100M MadadA AadadV Vadad,本讲稿第二十九页,共一百零七页挥发分的测定仪器挥发分的测定仪器本讲稿第三十页,共一百零七页2 2、V Vadad的校正的校正 在煤隔绝空气加热的情况下,煤中的矿物质也发在煤隔绝空气加热的情况下,煤中的矿物质也发生分解反应,产生一些气态产物逸出,主要是生分解反应,产生一些气态产物逸出,主要是碳酸盐碳酸盐分解产生分解产生COCO2 2,影响到挥发分测定的准确性,需校正。影响到挥发分测定的准确性,需校正。当
24、碳酸盐当碳酸盐COCO2 2含量含量22时,时,V Vadad校正校正V Vadad (CO (CO2 2)adad式中式中(CO(CO2 2)adad 空气干燥基碳酸盐空气干燥基碳酸盐COCO2 2的含量,的含量,本讲稿第三十一页,共一百零七页3 3、挥发分的基准换算、挥发分的基准换算挥发分是由煤的有机质热解而产生的,挥发分是由煤的有机质热解而产生的,挥发分的高低反映挥发分的高低反映了煤的有机质的特性。但挥发分的测定结果用空气干燥基表示了煤的有机质的特性。但挥发分的测定结果用空气干燥基表示时,既不能正确反映这种特性,由于水分和灰分的影响,也不时,既不能正确反映这种特性,由于水分和灰分的影响,
25、也不能准确表达挥发分的大小。因此,排除水分和灰分,采用无水能准确表达挥发分的大小。因此,排除水分和灰分,采用无水无灰的基准(无灰的基准(dry ash free basis dry ash free basis)表示,)表示,无水无灰基也称干燥无无水无灰基也称干燥无灰基灰基。在实际使用中除非特别指明,在实际使用中除非特别指明,挥发分的基准均是干燥无灰基。干挥发分的基准均是干燥无灰基。干燥无灰基挥发分用燥无灰基挥发分用V Vdafdaf表示,表示,由空气干燥基挥发分换算而得:由空气干燥基挥发分换算而得:本讲稿第三十二页,共一百零七页,这时,这时,干燥无灰基的固定碳干燥无灰基的固定碳FCFCdaf
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