第八章 分子结构与晶体结构 精选文档.ppt

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1、第八章分子结构与晶体结构本讲稿第一页，共六十七页Questions?Whyiscalciumphosphatesorigidthatnaturehasadopteditfortheformationofbones?Canwemakebetterbones?(强离子键强离子键)Whyisitsodifficulttomakecompoundsfromthenitrogeninair?Canwefindaneasyway?(强共价强共价键键)Howcanweexplaintheabilityofhemoglobintoformalooselybondedcompoundwithoxygen,tra

2、nsferittoanotherpartofthebody,andthenreleaseitinresponsetoametabolicneed?(配位键配位键)本讲稿第二页，共六十七页序言序言：原子怎样结合成为分子？原子怎样结合成为分子？化学键化学键离子键离子键共价键共价键金属键金属键分子的形状？分子的形状？分子构型分子构型价电子对互斥理论价电子对互斥理论分子怎样组成物质材料？分子怎样组成物质材料？分子间作用力分子间作用力固体材料的结构？固体材料的结构？晶体结构晶体结构无定型结构无定型结构Link本讲稿第三页，共六十七页1、离子键、离子键(IonicBonds)Lewis结构式和八隅体规则结

3、构式和八隅体规则离子键及其特点离子键及其特点离子键强度与晶格能离子键强度与晶格能离子化合物的性质离子化合物的性质 一、化学键（一、化学键（ChemicalBonds）本讲稿第四页，共六十七页本讲稿第五页，共六十七页本讲稿第六页，共六十七页Lewis结构式结构式,价电子（价电子（Valenceelectrons）HHe:NO:ClKMg:Ne:K+:ClK+:Cl:失失或或得得电子电子八隅体规则八隅体规则(主族主族)Lossorgainelectronsoctetrule为什么惰性气体稳定？为什么惰性气体稳定？ns2np6八电子层结构八电子层结构本讲稿第七页，共六十七页离子键及其特点：离子键及其

4、特点：定义定义：正负离子间的静电吸引力叫做离子键。：正负离子间的静电吸引力叫做离子键。特点特点：既没有方向性，也不具饱和性。：既没有方向性，也不具饱和性。K+:ClK+:Cl:NaCl晶体晶体本讲稿第八页，共六十七页离子键强度与晶格能：离子键强度与晶格能：定义定义：晶格能表示相互远离的：晶格能表示相互远离的气态气态正离子和负离子结合成正离子和负离子结合成1mol离子晶体离子晶体时所释放的能量，或时所释放的能量，或1mol离子晶体解离成自离子晶体解离成自由气态离子时所吸收的能量。（由气态离子时所吸收的能量。（Ameasureoftheattractionbetweenionsislatticee

5、nthalpy,theenthalpychangepermolofformulaunitswhenasolidisbrokenuptoagasofwidelyseparatedions.）（取其绝对值）如：（取其绝对值）如：Ca2+(g)+2Cl-(g)CaCl2(s)H=U=2260.kJ/mol晶格能（晶格能（U）(LatticeEnthalpies)本讲稿第九页，共六十七页离子键强度与晶格能：离子键强度与晶格能：Born-Lande公式公式U=-VeZ1Z2/r其中：其中：Ve为正负离子间吸引力和排斥力达平衡时，体系的位能；为正负离子间吸引力和排斥力达平衡时，体系的位能；Z1、Z2分别为

6、正负离子的电荷数；分别为正负离子的电荷数；r为正负离子间距。为正负离子间距。thecloserthecenterofchargeandthegreaterthecharges,thestrongerwillbetheinteraction。Born-Haber循环计算循环计算U（自学，第（自学，第11章，章，p区元素）区元素）本讲稿第十页，共六十七页生成焓生成焓晶格能晶格能晶格能晶格能生成焓生成焓离子型卤化钠的生成焓和晶格能离子型卤化钠的生成焓和晶格能电子亲核能电子亲核能解离能解离能升华热升华热+电离能电离能本讲稿第十一页，共六十七页离子化合物的性质离子化合物的性质(TheProperties

7、ofIonicCompounds)高熔点高熔点Highmeltingpoints高沸点高沸点Highboilingpoints易脆性易脆性Brittleness溶解性溶解性Somearesoluble,somenot.例例Ca3(PO4)2：骨头的主要成分骨头的主要成分ThedoublychargedsmallCa2+ions,andthetriplychargedPO43-ionsattractoneanotherverystronglyandclamptogethertoformarigid,insolublesolid.(notcompletelyinsoluble,osteoporos

8、is，骨质疏松症，骨质疏松症)本讲稿第十二页，共六十七页本讲稿第十三页，共六十七页2、共价键、共价键(CovalentBonds)从原子到分子从原子到分子(fromatomstomolecules)八隅率与八隅率与Lewis结构结构(TheoctetruleandLewisstructure)双原子分子双原子分子多原子分子多原子分子共振杂化共振杂化形式电荷形式电荷例外例外广义八隅率广义八隅率(Expendedvalenceshells)Lewis酸碱酸碱(Lewisacidsandbases)本讲稿第十四页，共六十七页共享电子对共享电子对Nonmetalsformcovalentbondsto

9、oneanotherbysharingpairsofelectrons本讲稿第十五页，共六十七页八隅率与八隅率与Lewis结构结构TheoctetruleandLewisstructureTheoctetrule:Incovalentbondformation,atomsgoasfaraspossibletowardcompletingtheiroctetbysharingelectronpairs.Thevalenceofanelementisthenumberofcovalentbondsoftheelementforms.(饱和性饱和性)Lonepairsofelectrons,pair

10、sofvalenceelectronsnotinvolvedinbondng.(双原子分子中，仅双原子分子中，仅H2无孤对无孤对)ALewisstructureshowsthearrangementofvalenceelectronsassharedpairs(line)andlonepairs(dots)本讲稿第十六页，共六十七页多原子分子片的结构多原子分子片的结构ThestructuresofpolyatomicspeciesChoosetheatomwiththelowestionizationenergy(electronegativity)tobethecentralatom.Arr

11、angetheatomssymmetricallyaroundthecentralatom.Forexample,SO2isOSO.例例1HCNValenceelectrons:1+4+5=10,fivepairs.C,lowerionizationenergythanN,CiscentralatomH:C:N:H:C:N:或或H-C N:本讲稿第十七页，共六十七页Suggested steps:a.Determinethenumberofvalenceelectrons.*Eachatomprovideallitsvalenceelectrons(onlyoutshellnsandnpele

12、ctronsareconsideredformaingroupelements)*anegativecharge*apositivecharge+b.Writethechemicalsymbolsoftheatomsinthearrangementthatshowswhichbondsareformed.Thelesselectronegativeelementisusuallythecenteratom.c.Distributetheelectroninpairstoachieveoctetrule.Elementsinperiod3andbelowcouldhavemorethan8ele

13、ctronsinthevalenceshell.本讲稿第十八页，共六十七页增增减减电离能数据电离能数据p1,失去失去p电子，易电子，易p轨道半满，轨道半满，p3,稳定稳定趋势趋势(与原子与原子半径相反半径相反)本讲稿第十九页，共六十七页Suggested procedure to distribute electrons:a.Putonepairbetweeneachpairofatom.b.Putenoughpaironthecentralatomsothatitcanachieveoctet.c.Distributetheremainingelectronpairasevenlyaspos

14、sibletothesurroundingatomstoachieveoctet.*Ifoctetisnotachievedchangetheelectronlonepairsonthecentralatomtobondingpairs.*Iftherearesomeelectronpairsleftafteroctetisachievedforeveryatom,thenputtheextraelectronpairatthecentralatom.*Elementsinperiod3orbelowmaynotfollowtheoctetrule.AdditionalLewisstructu

15、rescouldalsobedrawnbychangetheelectronlonepairsontheterminalatomstobondingpairs.本讲稿第二十页，共六十七页共振结构共振结构(Resonancestructure)Forsomemoleculesorions,morethanoneLewisstructurecanbedrawn.e.g.Theblendingofstructureswiththesamearrangementsofatomsbutdifferentarrangementsofelectrons.Itspreadsmultiplebondcharac

16、teroveramolecularandalsoloweritsenergy.Inthiscase,neitheroneofLewisstructurescanadequatelyrepresentthestructureofthemolecules.Theactualstructureistakentobeablendofallthefeasiblestructures.Theconceptofblendiscalledresonanceandisindicatedbyadouble-headedarrow.本讲稿第二十一页，共六十七页形式电荷形式电荷(formalcharge,FC)FC=

17、V(L+1/2S)=自由原子价电子数自由原子价电子数-孤对电子数孤对电子数(成键电子数成键电子数)=#ofvalenceelectron2#oflonepairs#ofbondsAnindicationoftheextenttowhichatomshavegainedorloseelectronsintheprocessofcovalentbondformation.LowestFC,lowestenergy.例例CO2N2ONCO-本讲稿第二十二页，共六十七页八隅率例外八隅率例外,Radicals例NO:N=O Itisoneofneurotransmitters.(神经传递者神经传递者)本

18、讲稿第二十三页，共六十七页广义八隅率广义八隅率(Expendedvalenceshells)空的空的d轨道轨道足够的原子尺寸足够的原子尺寸第第3周期及以后的元素周期及以后的元素Lewis酸碱酸碱(Lewisacidsandbases)ALewisacidisanelectronpairacceptor;ALewisbaseisanelectronpairdonor.TheyreacttoformaLewisacid-basecomplex.本讲稿第二十四页，共六十七页共价键的形成过程：共价键的形成过程：键（头碰头）键（头碰头）Theoverlapoforbitalstoformcovalent

19、bonds.(a)ThebondinH2resultsfromtheoverlapoftwo1sorbitalsfromtwoHatoms.(b)ThebondinHClresultsfromtheoverlapofa1sorbitalofHandoneofthelobesofa3porbitalofCl.(c)ThebondinCl2resultsfromtheoverlapoftwo3porbitalsfromtwoClatoms.本讲稿第二十五页，共六十七页HF的生成的生成本讲稿第二十六页，共六十七页本讲稿第二十七页，共六十七页 键：键：p轨道（肩并肩）轨道（肩并肩）本讲稿第二十八页，共

20、六十七页共价键的主要特点共价键的主要特点是具有是具有饱和性和方向性饱和性和方向性。共价键的本质和特点共价键的本质和特点共价键的本质共价键的本质是由于原子相互接近时轨道重叠是由于原子相互接近时轨道重叠（即波函数叠加），原子间通过共用自旋相反的（即波函数叠加），原子间通过共用自旋相反的电子对使能量降低而成键。电子对使能量降低而成键。本讲稿第二十九页，共六十七页离子键与共价键离子键与共价键共价模型的修正共价模型的修正Electronegativity(EN)isameasureoftheelectron-pullingpowerofanatomonanelectronpairinamolecule.

21、CompoundscomposedofelementswithlargedifferenceinEN(2)tendtohavesignificantioniccharacterintheirbonding.离子模型的修正离子模型的修正Compoundscomposedofhighpolarizing(使极化使极化)cationsandhighlypolarizable(被极化被极化)anionshaveasignificantcovalentcharacterintheirbonding.本讲稿第三十页，共六十七页本讲稿第三十一页，共六十七页3、分子和离子的形状分子和离子的形状(Theshap

22、esofmoleculesandions)价层电子对互斥理论价层电子对互斥理论TheVSEPRmodel(Valence-shellelectron-pairrepulsion)本讲稿第三十二页，共六十七页VSEPR(Valence-shellelectron-pairrepulsion)价层电子对互斥理论价层电子对互斥理论可以定性判断和预见分子的几何构型可以定性判断和预见分子的几何构型分子的共价键中的分子的共价键中的价电子对价电子对以及以及孤对电子孤对电子由于相互排斥作用而趋由于相互排斥作用而趋向尽可能彼此远离，分子尽可能采取对称的结构。向尽可能彼此远离，分子尽可能采取对称的结构。若一个中心

23、原子和几个配位原子形成分子时，分子的几何构型取若一个中心原子和几个配位原子形成分子时，分子的几何构型取决于中心原子周围地价电子数目。价电子包括价层轨道中决于中心原子周围地价电子数目。价电子包括价层轨道中成键电成键电子对子对(bp)和孤电子对和孤电子对(lp).不同价电子对间排斥作用的顺序为：不同价电子对间排斥作用的顺序为：lplp lpbp bpbp分子中的多重键按单键处理（分子中的多重键按单键处理（忽略忽略 键！键！）。）。价层电子对数确定方法：价层电子对数确定方法：价层电子对数价层电子对数(中心原子价电子总数中心原子价电子总数配位原子提供电子数配位原子提供电子数离子电荷数离子电荷数)配位原

24、子提供电子数：配位原子提供电子数：H,Cl,1;O,S,0;N,-1.本讲稿第三十三页，共六十七页VSEPR(Valence-shellelectron-pairrepulsion)AccordingtotheVSEPRmodel,bondingpairsandlonepairs,toreducerepulsions,takeuppositionsaroundanatomthatmaximizetheirseparations.Theshapeofthemoleculeisdeterminedbythelocationsoftheatomsattachedtothecentralatom.El

25、ectronpairsinmultiplebondsaretreatedasasingleunitequivalenttooneregionofhighelectronconcentration.Lonepairsonthecentralatomcontributetotheshapeofthemoleculebutareignoredwhenwenametheshape.Themoleculeadjustsitsshapetoreducelonepair-lonepairandlonepair-bondingpairrepulsions.本讲稿第三十四页，共六十七页Rules of VSEP

26、R Theory1)DrawthebestLewisdotstructureofthemolecule2)Assignastericnumber(SN)tothestructureSN=(#ofbondedatoms)+(#oflonepairs)3)Placetheatomsandlonepairsasfarapartaspossible(whilestillkeepingthemconnectedtothecentralatom)4)Deducethemoleculargeometrybyignoringthepositionsofthelonepairs5)Remember,lonepa

27、irsareFAT本讲稿第三十五页，共六十七页价价电电子子对对数数目目与与分分子子构构型型本讲稿第三十六页，共六十七页电子对数目：电子对数目：2，3，4本讲稿第三十七页，共六十七页电子对数目：电子对数目：5，6本讲稿第三十八页，共六十七页价层电子对数价层电子对数=（中心原子价电子数（中心原子价电子数+配位原子提供电子数配位原子提供电子数离子电荷数代数值）离子电荷数代数值）=键数键数+孤电子对数孤电子对数配位原子配位原子提供电子数：提供电子数：氢和卤素原子：各提供氢和卤素原子：各提供1个电子个电子(形成一个形成一个 键键)；氧和硫原子：提供氧和硫原子：提供0个电子个电子(中心原子提供中心原子提供

28、2个电子形个电子形成一个成一个 键键)；氮原子：提供氮原子：提供-1个电子个电子(中心原子提供中心原子提供3个电子形个电子形成一个成一个 键键)；本讲稿第三十九页，共六十七页Methane(CH4)Lewisstructure:CentralatomcarbonValenceelectronsoncentralatom44Heachcontribute1electron:4Total8Divideby2togiveelectronpairs44 electron pairs:tetrahedral for the fourshape-determiningelectronpairs甲烷甲烷分子

29、构型：正四面体分子构型：正四面体本讲稿第四十页，共六十七页Ammonia,NH3Lewisstructure:CentralatomnitrogenValenceelectronsoncentralatom53Heachcontribute1electron:3Total8Divideby2togiveelectronpairs44electronpairs:tetrahedralgeometryforthefourshape-determiningelectronpairsThe H-N-H bond angles are slightlyless(106.6)thantheidealtet

30、rahedralangleof109.5.氨氨分子构型：角锥型分子构型：角锥型电子构型与电子构型与分子构型分子构型不一致不一致本讲稿第四十一页，共六十七页Water,OH2Lewisstructure:CentralatomoxygenValenceelectronsoncentralatom62Heachcontribute1electron:2Total8Divideby2togiveelectronpairs44 electron pairs:tetrahedral for the fourshape-determiningelectronpairs水水分子构型：角型分子构型：角型电子构

31、型与电子构型与分子构型分子构型不一致不一致本讲稿第四十二页，共六十七页Borontrifluoride,BF3Lewisstructure:CentralatomboronValenceelectronsoncentralatom33Feachcontribute1electron:3Total6Divideby2togiveelectronpairs33electronpairs:trigonal geometryforthethreeshape-determiningelectronpairsBF3分子构型：平面三角分子构型：平面三角本讲稿第四十三页，共六十七页hexafluorophos

32、phate,PF6-Lewisstructure:CentralatomphosphorusValenceelectronsoncentralatom56Feachcontribute1electron:6AddoneforthenegativechargeonP1Total12Divideby2togiveelectronpairs66electronpairs:octahedralgeometryforthesixshape-determiningelectronpairsPF6-分子构型：正八面体分子构型：正八面体本讲稿第四十四页，共六十七页Chlorinetrifluoride,ClF

33、3Lewisstructure:CentralatomchlorineValenceelectronsoncentralatom73Fatomseachcontribute1electron:3Total10Divideby2togiveelectronpairs55electronpairs:trigonalbipyramidalgeometryforthefiveshape-determiningelectronpairsClF3分子构型：分子构型：T字型字型电子构型与电子构型与分子构型分子构型不一致不一致电子数为电子数为5时，孤对总是尽先处于三时，孤对总是尽先处于三角双锥的腰部位置角双锥

34、的腰部位置本讲稿第四十五页，共六十七页IsomersThecaseofClF3isinteresting.Thecalculationshowsthattheshapeisbaseduponfiveelectronpairsandthefavouredgeometryisthereforetrigonalbipyramidal.Therearethreebondedgroupsandsotwolonepairs.Thisisindeedthecase,butthepointofinteresthereisthelocationofthelonepairs.Therearethreepossib

35、lewaysofplacingtwoelectronpairsinatrigonalbipyramidalgeometry.Thesethreestructureshaverespectivelyzero,one,andtwolonepairsintheaxialsites.FortheVSEPRmethodtobeworthmuch,ithastosuccessfullypredictthecorrectgeometry.Toapproachthisproblemitisnecessarytoknowtherelativemagnitudeofthevariouskindsofelectro

36、npair-electronpairinteractions.Therearethreepossibleinteractions:三三种种构构型型选选择择lplp lpbp bpbp本讲稿第四十六页，共六十七页VSEPRcalculationforperchlorate,ClO4-Perchlorate,ClO4-Lewisstructure:CentralatomchlorineValenceelectronsoncentralatom74terminaloxygenseachcontribute1electroninthefour bonds4Addoneforthenegativecha

37、rgelocatedonCl1SubtractfourforthefourelectronscontributedbyCltothefour bonds(oneforeach):-4(双双键键因素）因素）Total8Divideby4togiveelectronpairs44electronpairs:tetrahedralgeometryforthefourshape-determiningelectronpairsClO4分子构型：正四面体分子构型：正四面体含氧原子的情况：净结果含氧原子的情况：净结果是是O原子不提供价电子。原子不提供价电子。本讲稿第四十七页，共六十七页Nitrogendi

38、oxide,NO2Lewisstructure:CentralatomnitrogenValenceelectronsoncentralatom52terminaloxygenseachcontribute1electroninthetwosbonds:2SubtracttwoforthetwoelectronscontributedbyNtothetwopibonds:-2(双键因素）双键因素）Total5Divideby2togiveelectronpairs2.533electronpairs:trigonalgeometryforthe3shape-determinings-frame

39、workorbitalsNO2分子构型：角型分子构型：角型含氧原子的情况：净结果含氧原子的情况：净结果是是O原子不提供价电子。原子不提供价电子。电子构型与电子构型与分子构型分子构型不一致不一致本讲稿第四十八页，共六十七页适用性与局限性适用性与局限性价层电子对互斥理论价层电子对互斥理论 Predicts the shapes of molecules Works very well for octets and for“expandedoctets”(2nd and 3rd row elements)Doesnt work at all for transition metalcomplexes

40、-too many groups and electronsto allow the use of sterics alone不能说明成键原理和键的相对稳定性不能说明成键原理和键的相对稳定性Ronald J.GillespieDepartment of Chemistry,McMaster Uni6ersity,1280 Main Street West,Hamilton,Ont.,CanadaCoordination Chemistry Reviews,197(2000),3-19;5169.本讲稿第四十九页，共六十七页4、杂化轨道、杂化轨道(HybridObital)实验测得实验测得CCl

41、4、CH4等的立体构型为正四面体等的立体构型为正四面体（tetrahedral）在同一个原子中在同一个原子中能量相近能量相近的不同类型（的不同类型（s,p,d,）的几个原）的几个原子轨道波函数可以相互叠加而组成子轨道波函数可以相互叠加而组成同等数目同等数目的的能量完全相同能量完全相同的的杂杂化轨道化轨道。本讲稿第五十页，共六十七页sp杂化轨道杂化轨道:BeF2的立体结构为线性的立体结构为线性激激发发杂杂化化本讲稿第五十一页，共六十七页sp2杂化杂化sp杂化杂化本讲稿第五十二页，共六十七页sp2杂化：杂化：乙烯乙烯本讲稿第五十三页，共六十七页sp3杂化：杂化：本讲稿第五十四页，共六十七页sp3杂

42、化及其成键过程杂化及其成键过程本讲稿第五十五页，共六十七页杂化轨道与分子形状杂化轨道与分子形状(Hybridizationandmolecularshape)ElectronarrangementNumberofatomicorbitalsHybridizationofthecentralatomNumberofbybridorbitalsLinear线形线形2sp2Trigonal planar三角平面三角平面3sp23Tetrahedral四面体四面体4sp34trigonal bipyramidal三角双锥三角双锥5sp3d5Octaheral八面体八面体6sp3d26本讲稿第五十六页，

43、共六十七页分子不是因为它有分子不是因为它有sp3杂化轨道而具有四面体形状！杂化仅仅是杂化轨道而具有四面体形状！杂化仅仅是描述给定分子结构中成键的一种理论方式。描述给定分子结构中成键的一种理论方式。它只是对分子形状它只是对分子形状的一个解释的一个解释，形状本身并非杂化的结果！，形状本身并非杂化的结果！杂化轨道理论不能预测分子的几何构型杂化轨道理论不能预测分子的几何构型立体三角锥立体三角锥本讲稿第五十七页，共六十七页共振体共振体（Resonance）和（离域）和（离域 键）键）实验测得：苯中实验测得：苯中CC的键长均相等，为的键长均相等，为139pm.介于介于CC键长键长（133pm)和和CC键长

44、（键长（154pm）之间。）之间。本讲稿第五十八页，共六十七页例例NO3-SO2NO2等等(参见参见p163-164)离域离域 键键(delocalized)但价键理论不能说明但价键理论不能说明氧分子的顺磁性氧分子的顺磁性等。等。顺磁性：顺磁性：要求分子内必须有未成对电子。要求分子内必须有未成对电子。？本讲稿第五十九页，共六十七页5、分子轨道理论、分子轨道理论(Molecularorbitaltheory)分子轨道理论是把分子轨道理论是把分子看作一个整体分子看作一个整体，分子轨道可近似，分子轨道可近似地用原子轨道波函数线性组合得到。地用原子轨道波函数线性组合得到。分子轨道的数目分子轨道的数目等

45、等于组成分子的各原子的于组成分子的各原子的原子轨道数目之和原子轨道数目之和。2个原子轨道可以组合成个原子轨道可以组合成2个分子轨道，其中一个为个分子轨道，其中一个为成键轨道成键轨道（bonding)，其能量较原来的原子轨道能量降低，其能量较原来的原子轨道能量降低，用用 或或 表示；另一个为表示；另一个为反键轨道反键轨道(antibonding)，其能其能量较原来的原子轨道能量升高，量较原来的原子轨道能量升高，用用*或或*表示表示.电子在分子轨道上的排布也遵从原子轨道电子排布的同电子在分子轨道上的排布也遵从原子轨道电子排布的同样原则。样原则。本讲稿第六十页，共六十七页分子轨道理论分子轨道理论(M

46、olecularorbitaltheory)Themolecularorbitaltheoryconsidersthesetoforbitalsinvolvedinbonding(themolecularorbitalsorMOs)tobeanattributeofthemoleculeratherthanoftheindividualatoms.Atomicorbitalsoverlaptoformmolecularorbitals.Whentwoatomicorbitalsofequalenergyoverlap,theyproducetwomolecularorbitals.Oneoft

47、hemolecularorbitalsproducedislowerinenergythantheoriginalatomicorbitals.ThisisthebondingMO,designated.ThebondingMOconcentrateselectrondensitybetweenthenuclei,drawingthemcloserbyelectrostaticattraction.TheotherMOformedishigherinenergythantheoriginalatomicorbitalsandhasverylittleelectrondensitybetween

48、thenuclei.ThisistheantibondingMO,designated*.Electronsinantibondingorbitalstendtodiminishtheattractionbetweennuclei.本讲稿第六十一页，共六十七页分子轨道图分子轨道图(a)和分子轨道能级图和分子轨道能级图(b)(a)(b)成键轨道中，两原子之间的电子云密度增加；而反成键轨道中，两原子之间的电子云密度增加；而反键轨道中，两原子之间的电子云密度降低。键轨道中，两原子之间的电子云密度降低。本讲稿第六十二页，共六十七页分子轨道能级图：分子轨道能级图：H2能级图（能级图（Energy-lev

49、el-diagram)(a)氢原子轨道氢原子轨道(b)氢分子轨道氢分子轨道(a)(b)本讲稿第六十三页，共六十七页分子轨道能级图：分子轨道能级图：H2与与He2的比较的比较Figure.Energy-leveldiagramfor(a)theH2moleculeand(b)thehypotheticalHe2molecule.本讲稿第六十四页，共六十七页氧的顺磁性氧的顺磁性6pairselectrons本讲稿第六十五页，共六十七页叶绿素叶绿素a,b分子对光的吸收：分子对光的吸收：电子从成键轨道激发到反键轨道电子从成键轨道激发到反键轨道本讲稿第六十六页，共六十七页从原子轨道到分子轨道从原子轨道到分子轨道必须满足必须满足3条原则：条原则：对称性匹配对称性匹配能量近似能量近似最大重叠最大重叠本讲稿第六十七页，共六十七页