第九章 光谱分析法概论PPT讲稿.ppt
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1、第九章第九章 光谱分析法概论光谱分析法概论第1页,共37页,编辑于2022年,星期二 光学分析法光学分析法(optical analysisoptical analysis):):):):是基于电磁辐射与物质相互作用后产生的辐是基于电磁辐射与物质相互作用后产生的辐是基于电磁辐射与物质相互作用后产生的辐是基于电磁辐射与物质相互作用后产生的辐射信号或发生的变化来测定物质的性质、含量和射信号或发生的变化来测定物质的性质、含量和射信号或发生的变化来测定物质的性质、含量和射信号或发生的变化来测定物质的性质、含量和结构的一类仪器分析方法。结构的一类仪器分析方法。结构的一类仪器分析方法。结构的一类仪器分析方
2、法。光谱分析法光谱分析法光谱分析法光谱分析法光学分析法光学分析法光学分析法光学分析法 非光谱分析法非光谱分析法非光谱分析法非光谱分析法 第2页,共37页,编辑于2022年,星期二 光谱分析法光谱分析法光谱分析法光谱分析法:是指在光(或其它能量)的是指在光(或其它能量)的是指在光(或其它能量)的是指在光(或其它能量)的作用下,通过测量物质产生的发射光、吸收光作用下,通过测量物质产生的发射光、吸收光作用下,通过测量物质产生的发射光、吸收光作用下,通过测量物质产生的发射光、吸收光或散射光的波长和强度来进行分析的方法。或散射光的波长和强度来进行分析的方法。或散射光的波长和强度来进行分析的方法。或散射光
3、的波长和强度来进行分析的方法。第3页,共37页,编辑于2022年,星期二第一节电磁辐射及其与物质的相互作用第一节电磁辐射及其与物质的相互作用一、电磁辐射一、电磁辐射一、电磁辐射一、电磁辐射什么是电磁辐射什么是电磁辐射什么是电磁辐射什么是电磁辐射?电磁辐射包括:电磁辐射包括:电磁辐射包括:电磁辐射包括:无线电波、微波、红外光、可见无线电波、微波、红外光、可见无线电波、微波、红外光、可见无线电波、微波、红外光、可见-紫外光以紫外光以紫外光以紫外光以及及及及X X X X射线和射线和射线和射线和 射线。射线。射线。射线。第4页,共37页,编辑于2022年,星期二电磁辐射的性质:波粒二象性电磁辐射的性
4、质:波粒二象性电磁辐射的性质:波粒二象性电磁辐射的性质:波粒二象性 波动性:波动性:波动性:波动性:波长波长波长波长 、频率、频率、频率、频率 、光速、光速、光速、光速c c c c、波数、波数、波数、波数(cm(cm(cm(cm-1-1-1-1)来描述来描述来描述来描述.=c =c =c =c/=1/=1/=1/=1/=/c c c c粒子性:粒子性:粒子性:粒子性:E=hE=h =hc=hc/=hchcPlanckPlanck常数常数常数常数:h h=6.626=6.626 10 10-34 -34 J.J.S S 光速:光速:光速:光速:c=2.99792510c=2.997925101
5、010cm/scm/s第5页,共37页,编辑于2022年,星期二波长越小、频率越大,能量越大。波长越小、频率越大,能量越大。波长越小、频率越大,能量越大。波长越小、频率越大,能量越大。单色光:单色光:单色光:单色光:单波长的光(由具有相同能量的光子组成)单波长的光(由具有相同能量的光子组成)单波长的光(由具有相同能量的光子组成)单波长的光(由具有相同能量的光子组成)能量常用单位:能量常用单位:能量常用单位:能量常用单位:eV erg JeV erg J能量换算关系:能量换算关系:能量换算关系:能量换算关系:第6页,共37页,编辑于2022年,星期二二、电磁波谱二、电磁波谱 -射线射线射线射线
6、无线电波在性质上完全相同,区别仅在于波长或频无线电波在性质上完全相同,区别仅在于波长或频无线电波在性质上完全相同,区别仅在于波长或频无线电波在性质上完全相同,区别仅在于波长或频率不同。率不同。率不同。率不同。电磁波谱:电磁波谱:电磁波谱:电磁波谱:将各种电磁波按照波长或频率的大小的顺序排列,所画将各种电磁波按照波长或频率的大小的顺序排列,所画将各种电磁波按照波长或频率的大小的顺序排列,所画将各种电磁波按照波长或频率的大小的顺序排列,所画成的图表。成的图表。成的图表。成的图表。电磁波谱分区示意表电磁波谱分区示意表电磁波谱分区示意表电磁波谱分区示意表辐射区段辐射区段辐射区段辐射区段 X X射线射线
7、射线射线 紫外紫外紫外紫外 可见光可见光可见光可见光 中红外中红外中红外中红外 微波微波微波微波 无线电波无线电波无线电波无线电波波长范围波长范围波长范围波长范围 0.010.0110 nm 200 10 nm 200 400nm 400 400nm 400 760nm 2.5 760nm 2.5 50m 3mm50m 3mm30cm 60cm30cm 60cm300m 300m 跃迁类型跃迁类型跃迁类型跃迁类型 内层电子内层电子内层电子内层电子 外层价电子外层价电子外层价电子外层价电子 振转能级振转能级振转能级振转能级 分子转动能级分子转动能级分子转动能级分子转动能级 核自旋能级核自旋能级核
8、自旋能级核自旋能级光谱类型光谱类型光谱类型光谱类型 电子光谱电子光谱电子光谱电子光谱 分子光谱分子光谱分子光谱分子光谱 核磁共振光谱核磁共振光谱核磁共振光谱核磁共振光谱波波波波 长长长长 小小小小 大大大大频频频频 率率率率 大大大大 小小小小第7页,共37页,编辑于2022年,星期二三、电磁辐射与物质的相互作用三、电磁辐射与物质的相互作用 1.1.吸收吸收吸收吸收 样品样品 I 2 1 光吸收示意图光吸收示意图2 21 10 0I I0 0第8页,共37页,编辑于2022年,星期二三、电磁辐射与物质的相互作用三、电磁辐射与物质的相互作用2.2.2.2.发射发射发射发射 火焰或电弧火焰或电弧火
9、焰或电弧火焰或电弧 样品样品样品样品火焰、电弧激发的发射光谱示意图火焰、电弧激发的发射光谱示意图样品样品样品样品2 21 1 0 0 2 2 1 1 2121 2 2光致发光示意图光致发光示意图光致发光示意图光致发光示意图 2 2 1 1 2121I I0 0I I第9页,共37页,编辑于2022年,星期二三、电磁辐射与物质的相互作用三、电磁辐射与物质的相互作用3.3.3.3.散射散射散射散射 RayleighRayleigh散射散射散射散射弹性碰撞弹性碰撞弹性碰撞弹性碰撞 无能量交换,光的频率不变无能量交换,光的频率不变无能量交换,光的频率不变无能量交换,光的频率不变散射散射散射散射 运动方
10、向改变运动方向改变运动方向改变运动方向改变 Raman Raman散射散射散射散射 非弹性碰撞非弹性碰撞非弹性碰撞非弹性碰撞 Stokes Stokes线线线线 散散散散 入入入入 有能量交换有能量交换有能量交换有能量交换,光的频率改变光的频率改变光的频率改变光的频率改变 运动方向改变运动方向改变运动方向改变运动方向改变 反反反反StokesStokes线线线线 散散散散 入入入入 散射光强散射光强散射光强散射光强 I I 1/1/散散散散-入入入入 为拉曼位移,与分子的振动频率有关为拉曼位移,与分子的振动频率有关为拉曼位移,与分子的振动频率有关为拉曼位移,与分子的振动频率有关。第10页,共3
11、7页,编辑于2022年,星期二三、电磁辐射与物质的相互作用三、电磁辐射与物质的相互作用4.4.4.4.折射和反射折射和反射折射和反射折射和反射 反射反射反射反射:当光从介质:当光从介质:当光从介质:当光从介质1 1 1 1照射到与介质照射到与介质照射到与介质照射到与介质2 2 2 2时,一部分光在界时,一部分光在界时,一部分光在界时,一部分光在界面上改变方向返回介质面上改变方向返回介质面上改变方向返回介质面上改变方向返回介质1 1 1 1的现象。的现象。的现象。的现象。折射折射折射折射:当光从介质:当光从介质:当光从介质:当光从介质1 1 1 1照射到与介质照射到与介质照射到与介质照射到与介质
12、2 2 2 2时,一部分光在界时,一部分光在界时,一部分光在界时,一部分光在界面上改变方向,以一定的折射角度进入介质面上改变方向,以一定的折射角度进入介质面上改变方向,以一定的折射角度进入介质面上改变方向,以一定的折射角度进入介质2 2 2 2的现象。的现象。的现象。的现象。第11页,共37页,编辑于2022年,星期二三、电磁辐射与物质的相互作用三、电磁辐射与物质的相互作用5.5.5.5.干涉和衍射干涉和衍射干涉和衍射干涉和衍射 干涉干涉干涉干涉:在一定条件下光波会相互作用,当其叠加时,产:在一定条件下光波会相互作用,当其叠加时,产:在一定条件下光波会相互作用,当其叠加时,产:在一定条件下光波
13、会相互作用,当其叠加时,产生一个其强度视各波的相位而定的加强或减弱的合成波。生一个其强度视各波的相位而定的加强或减弱的合成波。生一个其强度视各波的相位而定的加强或减弱的合成波。生一个其强度视各波的相位而定的加强或减弱的合成波。当两个波长的相位差当两个波长的相位差当两个波长的相位差当两个波长的相位差180180180180时,发生最大相消干涉。当两个时,发生最大相消干涉。当两个时,发生最大相消干涉。当两个时,发生最大相消干涉。当两个波同相位,发生最大相长干涉。波同相位,发生最大相长干涉。波同相位,发生最大相长干涉。波同相位,发生最大相长干涉。衍射衍射衍射衍射:光波绕过障碍物或通过狭缝时,以约:光
14、波绕过障碍物或通过狭缝时,以约:光波绕过障碍物或通过狭缝时,以约:光波绕过障碍物或通过狭缝时,以约180180180180的角度向外辐射,波前进的方向发生弯曲的现象。的角度向外辐射,波前进的方向发生弯曲的现象。的角度向外辐射,波前进的方向发生弯曲的现象。的角度向外辐射,波前进的方向发生弯曲的现象。第12页,共37页,编辑于2022年,星期二第二节第二节 光学分析法的分类光学分析法的分类 1.1.1.1.按物质与辐射能的转换方向按物质与辐射能的转换方向按物质与辐射能的转换方向按物质与辐射能的转换方向 吸收光谱法吸收光谱法吸收光谱法吸收光谱法 光学分析法光学分析法光学分析法光学分析法 发射光谱法发
15、射光谱法发射光谱法发射光谱法 吸收光谱法:吸收光谱法:吸收光谱法:吸收光谱法:根据吸收光谱原理建立的分析方法。根据吸收光谱原理建立的分析方法。根据吸收光谱原理建立的分析方法。根据吸收光谱原理建立的分析方法。对吸收光谱的研究可以确定试样的组成、含量以及结对吸收光谱的研究可以确定试样的组成、含量以及结对吸收光谱的研究可以确定试样的组成、含量以及结对吸收光谱的研究可以确定试样的组成、含量以及结构。构。构。构。吸收光谱:吸收光谱:吸收光谱:吸收光谱:在吸收的过程中,若将测得的吸收强度对入在吸收的过程中,若将测得的吸收强度对入在吸收的过程中,若将测得的吸收强度对入在吸收的过程中,若将测得的吸收强度对入射
16、光的波长或波数作图,该图为物质的吸收光谱(吸收射光的波长或波数作图,该图为物质的吸收光谱(吸收射光的波长或波数作图,该图为物质的吸收光谱(吸收射光的波长或波数作图,该图为物质的吸收光谱(吸收曲线)。曲线)。曲线)。曲线)。第13页,共37页,编辑于2022年,星期二物质对光的选择性吸收及吸收曲线物质对光的选择性吸收及吸收曲线物质对光的选择性吸收及吸收曲线物质对光的选择性吸收及吸收曲线 E E=E E2 2 -E E1 1=h h :量子化:量子化:量子化:量子化 ;吸收曲线的绘制吸收曲线的绘制吸收曲线的绘制吸收曲线的绘制:用不同波长的单色光照射,测吸光度用不同波长的单色光照射,测吸光度用不同波
17、长的单色光照射,测吸光度用不同波长的单色光照射,测吸光度光的互补:蓝光的互补:蓝 黄黄第14页,共37页,编辑于2022年,星期二吸收曲线的讨论:吸收曲线的讨论:同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长最大处对应的波长称为最大吸收波长max不同浓度的不同浓度的同一种物质同一种物质,其,其吸收曲线形状相似吸收曲线形状相似maxmax不变不变。而对于。而对于不同物质不同物质,它们的吸收曲线形状和它们的吸收曲线形状和maxmax不同。不同。第15页,共37页,编辑于2022年,星期二第16页,共37页,编辑于2022年,星期
18、二吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的依据之一。定性分析的依据之一。定性分析的依据之一。定性分析的依据之一。不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光度度度度 A A 有差异,在有差异,在有差异,在有差异,在 maxmax处吸光度处吸光度处吸光度处吸光度A A 的差异最大。此的差异最大。此的差异最大。此的差异最大。此特性可作为物质定量分析
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