第九章液体精馏PPT讲稿.ppt
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1、第九章液体精馏1第1页,共150页,编辑于2022年,星期三9 9 液体精馏液体精馏9.19.19.19.1蒸馏概述蒸馏概述蒸馏概述蒸馏概述蒸馏的分离蒸馏的分离对象对象:均相的液体混合物:均相的液体混合物蒸馏分离的蒸馏分离的介质介质:实现部分汽化与部分冷凝所需的热量及冷量:实现部分汽化与部分冷凝所需的热量及冷量蒸馏分离的蒸馏分离的依据依据:混合液体中各组分挥发度不同:混合液体中各组分挥发度不同将将液液体体混混合合物物加加热热沸沸腾腾使使之之部部分分气气化化必必有有yAxA或或yByB。上上述述两两种种情情况况所所得得到到的的气气、液相组成均满足液相组成均满足气相中气相中A组分组分的摩尔分数的摩
2、尔分数气相中气相中B组分组分的摩尔分数的摩尔分数液相中液相中A组分组分的摩尔分数的摩尔分数液相中液相中B组分组分的摩尔分数的摩尔分数(9-1)9-1)第2页,共150页,编辑于2022年,星期三9.19.1蒸馏概述蒸馏概述(1)(1)蒸馏过程的蒸馏过程的分类分类:操作方式:操作方式:间歇蒸馏间歇蒸馏、连续蒸馏连续蒸馏操作压力:操作压力:加压加压、常压常压、减压蒸馏减压蒸馏蒸蒸馏馏方方式式:简简单单蒸蒸馏馏、平平衡衡蒸蒸馏馏(闪闪蒸蒸)、精精馏馏、特特殊殊 精馏精馏组分数目:组分数目:双组分蒸馏双组分蒸馏(二元蒸馏二元蒸馏)、)、多组分蒸馏多组分蒸馏 第3页,共150页,编辑于2022年,星期三
3、(2)(2)工业蒸馏过程工业蒸馏过程 平衡蒸馏(闪蒸)平衡蒸馏(闪蒸)平衡蒸馏又称闪蒸,系连续定态过程,其流程如下图。平衡蒸馏又称闪蒸,系连续定态过程,其流程如下图。9.19.1蒸馏概述蒸馏概述第4页,共150页,编辑于2022年,星期三简单简单蒸蒸馏馏 简单简单蒸蒸馏为间馏为间歇操作歇操作过过程,程,其流程其流程如下如下图图。9.19.1蒸馏概述蒸馏概述第5页,共150页,编辑于2022年,星期三讨论几个问题讨论几个问题 平衡蒸馏及简单蒸馏产生的气液相其组成服从什么关系?此平衡蒸馏及简单蒸馏产生的气液相其组成服从什么关系?此 外,蒸馏时各股物料和各组分还应满足另一种关系,是什么外,蒸馏时各股
4、物料和各组分还应满足另一种关系,是什么 关系?关系?平衡蒸馏和简单蒸馏能否实现高纯度的分离,为什么?平衡蒸馏和简单蒸馏能否实现高纯度的分离,为什么?如何蒸馏可得到高纯度的产品?如何蒸馏可得到高纯度的产品?能否利用多次平衡蒸馏或多次简单蒸馏实现高纯度分离?为能否利用多次平衡蒸馏或多次简单蒸馏实现高纯度分离?为 什么?什么?工业上如何利用多次部分汽化和多次部分冷凝的原理实现连工业上如何利用多次部分汽化和多次部分冷凝的原理实现连 续的高纯度分离,而流程又不太复杂呢?续的高纯度分离,而流程又不太复杂呢?9.19.1蒸馏概述蒸馏概述第6页,共150页,编辑于2022年,星期三精馏操作的费用和操作压强精馏
5、操作的费用和操作压强 蒸馏和精馏都是通过汽化、冷凝达到分离提浓的目的的。液蒸馏和精馏都是通过汽化、冷凝达到分离提浓的目的的。液体加热汽化需要耗热,气相冷凝则需要提供冷却量,因此,蒸体加热汽化需要耗热,气相冷凝则需要提供冷却量,因此,蒸馏和精馏都是能耗很高的单元操作,采用何种措施达到节能降馏和精馏都是能耗很高的单元操作,采用何种措施达到节能降耗是精馏过程研究的耗是精馏过程研究的重要任务重要任务。此外,蒸馏过程中的液体沸腾温。此外,蒸馏过程中的液体沸腾温度和蒸汽冷凝温度均与操作压强有关,故工业蒸馏的操作压强度和蒸汽冷凝温度均与操作压强有关,故工业蒸馏的操作压强应进行适当的选择。加压精馏可使冷凝温度
6、提高以避免使用费应进行适当的选择。加压精馏可使冷凝温度提高以避免使用费用很高的冷凝器或者在常压下为气态混合物(如烷、烃类混合用很高的冷凝器或者在常压下为气态混合物(如烷、烃类混合物),沸点很低,需加压使其成液态后才能精馏分离;减压精物),沸点很低,需加压使其成液态后才能精馏分离;减压精馏可使沸点降低以避免使用高温载热体,沸点高且又是热敏性馏可使沸点降低以避免使用高温载热体,沸点高且又是热敏性混合物精馏宜用减压精馏;除上述情况外以外一般用常压精馏。混合物精馏宜用减压精馏;除上述情况外以外一般用常压精馏。9.19.1蒸馏概述蒸馏概述第7页,共150页,编辑于2022年,星期三9.2 9.2 双组分
7、溶液的气、液相平衡双组分溶液的气、液相平衡 9.2.1 9.2.1 9.2.1 9.2.1 理想物系的气液相平衡理想物系的气液相平衡理想物系的气液相平衡理想物系的气液相平衡相律相律 自由度自由度=组分数组分数-相数相数+2 +2 即即 F=N+2 (9-2)故故双双组组分分气气液液平平衡衡物物系系的的自自由由度度为为2 2,在在t、p、y、x 4个个变变量量中中,任任意意确确定定其其中中的的两两个个变变量量,则则物物系系的的状状态态被被唯唯一一地地确确定定,余余下下的的参参数数已已不不能能任任意意选选择择。一一般般精精馏馏在在恒恒压压(p一一定定)下下操操作作,物物系系只只剩剩下下1 1个自由
8、度。故:个自由度。故:指指定定温温度度t,则则气气液液组组成成y、x均均为为t的的函函数数被被确确定定。换换句句话话说说,y、x与与t之间存在一一对应关系之间存在一一对应关系t y或或t x ;指指定定液液相相组组成成x,则则气气相相组组成成y被被确确定定,换换句句话话说说y与与x之之间间存存在在一一一对应关系一对应关系y x。上上述述函函数数关关系系的的具具体体形形式式到到底底怎怎么么样样?我我们们先先讨讨论论理理想想物物系系的的情情况况,还记得物理化学中学过的理想物系的定义吗?还记得物理化学中学过的理想物系的定义吗?第8页,共150页,编辑于2022年,星期三9.2.1 9.2.1 理想物
9、系的气液相平衡理想物系的气液相平衡(1 1)液相组成)液相组成x与液相温度与液相温度t(泡点)关系式(泡点)关系式理想物系包括两个含义:理想物系包括两个含义:液相为理想溶液,服从拉乌尔定律液相为理想溶液,服从拉乌尔定律:液相中液相中A组分的摩尔分数组分的摩尔分数液相上方液相上方A组分组分的蒸汽压的蒸汽压在溶液温度在溶液温度t 下纯下纯组分组分A饱和蒸汽压饱和蒸汽压(9-3)液相中液相中B组分的摩尔分数组分的摩尔分数液相上方液相上方B组分组分的蒸汽压的蒸汽压在溶液温度在溶液温度t 下纯下纯组分组分B饱和蒸汽压饱和蒸汽压(9-4)第9页,共150页,编辑于2022年,星期三气相为理想气体,符合道尔
10、顿分压定律气相为理想气体,符合道尔顿分压定律:9.2.1 9.2.1 理想物系的气液相平衡理想物系的气液相平衡总压总压若汽液平衡时的总压若汽液平衡时的总压p不很高(如不很高(如1MPa内)内),道尔顿分压定律可适道尔顿分压定律可适用于气相用于气相(9-5)(9-6)第10页,共150页,编辑于2022年,星期三9.2.1 9.2.1 理想物系的气液相平衡理想物系的气液相平衡纯组分的饱和蒸汽压纯组分的饱和蒸汽压p0与温度与温度t的关系式的关系式p0=f(t)可用可用安托因安托因方程方程表示,即表示,即(9-7)(9-7)常用液体的安托因常数常用液体的安托因常数A、B、C值可由有关手册查得。值可由
11、有关手册查得。注意注意:式中:式中p0的单位为的单位为kPa,温度温度t 的单位为的单位为C。泡点泡点t与液相组成与液相组成x之间的计算类型及算法有哪些呢?之间的计算类型及算法有哪些呢?已知泡点,可直接计算液相的组成。已知泡点,可直接计算液相的组成。若已知组成,只能通过试差计算出泡点。若已知组成,只能通过试差计算出泡点。第11页,共150页,编辑于2022年,星期三已知总压已知总压p 及泡点及泡点t,求求x。算法:算法:9.2.1 9.2.1 理想物系的气液相平衡理想物系的气液相平衡将将t 及各组分的安托因常数代入安托因方程求出及各组分的安托因常数代入安托因方程求出、将将p、代入代入中直接求出
12、中直接求出x,算法简便;算法简便;已知总压已知总压p及液相组成及液相组成x,求泡点求泡点t。算法:算法:假设一个假设一个t用安托因方程求出用安托因方程求出、将将p、代入代入中求中求x计计比较比较x计计与已知与已知x若若x计计x,说说明明假假设设t偏偏小小,下下一一轮轮试试差差时时t要要增增大大;若若x计计xy=x图图9-4苯苯-甲苯的甲苯的x y相图相图。理想物系理想物系 ,故,故y y x x(),相平衡曲线),相平衡曲线(y yx x)必位于对角线上方,且必位于对角线上方,且y yx x 线离对角线越远,越有利于线离对角线越远,越有利于精馏分离;精馏分离;y yx x 曲线上各点对应于曲线
13、上各点对应于不同的温度不同的温度,y y、x x 值越大,体值越大,体系的平衡温度越低系的平衡温度越低第19页,共150页,编辑于2022年,星期三9.2.1 9.2.1 理想物系的气液相平衡理想物系的气液相平衡(6 6)挥发度)挥发度若为理想溶液,应用若为理想溶液,应用拉乌尔定律拉乌尔定律可得可得(7 7)相对挥发度)相对挥发度 相对挥发度:相对挥发度:(9-12)挥发度:挥发度:第20页,共150页,编辑于2022年,星期三把把道尔顿分压定律道尔顿分压定律代入上式,可得代入上式,可得整理上式,可得整理上式,可得相平衡方程:相平衡方程:(9-14)9.2.1 9.2.1 理想物系的气液相平衡
14、理想物系的气液相平衡 相对挥发度:相对挥发度:(9-139-13)(9-12)(9-12)第21页,共150页,编辑于2022年,星期三9.2.1 9.2.1 理想物系的气液相平衡理想物系的气液相平衡讨论:讨论:在在图图中中平平衡衡线线上上各各点点温温度度不不同同,所所以以、也也不不同同,那那么么相相对对挥挥发发度度也也不不同同,虽虽然然温温度度对对饱饱和和蒸蒸汽汽压压影影响响大大,但但对对理理想想溶溶液液而而言言,温温度度对对(9-15)的的影影响较小,故可在响较小,故可在01区间内取平均值;从而用区间内取平均值;从而用或或来描述二元溶液的气液相平衡;来描述二元溶液的气液相平衡;xy图是常用
15、的相图;图是常用的相图;(9-16)(9-179-17)第22页,共150页,编辑于2022年,星期三9.2.1 9.2.1 理想物系的气液相平衡理想物系的气液相平衡一一般般情情况况下下,yx即即1,越越大大,则则平平衡衡线线远远离离对对角角线线二二元元溶液易于分离;操作压力越小则溶液易于分离;操作压力越小则越大易于分离;越大易于分离;=1时时,平平衡衡线线与与对对角角线线重重合合,无无法法通通过过普普通通蒸蒸馏馏实实现现二二元溶液的分离;元溶液的分离;液液体体的的正正常常沸沸点点(蒸蒸汽汽压压等等于于101.3kPa时时的的温温度度)较较低低,表表明明在在同同一一温温度度下下其其蒸蒸汽汽压压
16、较较高高,故故理理想想溶溶液液两两组组分分挥挥发发的的难难易易也也可可以用其沸点的高低来表示,沸点差越大,则相对挥发度也越大。以用其沸点的高低来表示,沸点差越大,则相对挥发度也越大。第23页,共150页,编辑于2022年,星期三9.2.2 9.2.2 非理想物系的气液相平衡非理想物系的气液相平衡(1)正偏差溶液正偏差溶液 aABAB aAAAA,aABAB aAA,aABaBB,即异,即异分子间的吸引力大于同分子分子间的吸引力大于同分子间的吸引力,使得溶液中两间的吸引力,使得溶液中两组分的平衡蒸汽压都比拉乌组分的平衡蒸汽压都比拉乌尔定律所预计的低,如右图尔定律所预计的低,如右图所示。所示。蒸汽
17、压蒸汽压1.00 x图图9-6 b 9-6 b 恒温下理想溶液的蒸汽压恒温下理想溶液的蒸汽压第26页,共150页,编辑于2022年,星期三9.2.2 9.2.2 非理想物系的气液相平衡非理想物系的气液相平衡负偏差严重时形成具有最高恒沸点的溶液,下面两张分别为氯仿负偏差严重时形成具有最高恒沸点的溶液,下面两张分别为氯仿丙酮溶液的丙酮溶液的tx(y)图及)图及yx图。图。00.20.40.60.81.07065605550tt/x(y)图图9-8氯氯仿仿-丙丙酮酮溶溶液液相相图图(负负偏差)偏差)xy=xy00.20.40.60.81.01.00.90.80.70.60.50.40.30.20.1
18、0 由由图图可可知知氯氯仿仿丙丙酮酮溶溶液液的的最最高高恒恒沸沸点点tM=64.5C,恒沸物的组成恒沸物的组成xM=0.65。第27页,共150页,编辑于2022年,星期三9.3.19.3.1平衡蒸馏平衡蒸馏 原料原料F,xF,tF加压泵加压泵VyD顶部产品顶部产品D,y,te底部产品底部产品W,x,tet加热器加热器分离器分离器冷凝器冷凝器节流阀节流阀图图9-13平衡蒸馏装置平衡蒸馏装置加料流率,加料流率,kmol/s底部产品流率,底部产品流率,kmol/s顶部产品流率,顶部产品流率,kmol/s总物料衡算总物料衡算流程流程9.39.3平衡蒸馏与简单蒸馏平衡蒸馏与简单蒸馏(9-259-25)
19、第28页,共150页,编辑于2022年,星期三9.3.19.3.1平衡蒸馏平衡蒸馏 料液组成,料液组成,摩尔分数摩尔分数顶部产品组成,顶部产品组成,摩尔分数摩尔分数顶部产品组成,顶部产品组成,摩尔分数摩尔分数易挥发组分易挥发组分(9-26)令令q=W/F表示底部液相的残留率,则汽化率为表示底部液相的残留率,则汽化率为f=D/F=(1-q)上式可化上式可化为为(9-27)当当xF与与q已知,与气液相平衡联立即可确定已知,与气液相平衡联立即可确定y、x及平衡温度。及平衡温度。两式联立得两式联立得第29页,共150页,编辑于2022年,星期三9.3.19.3.1平衡蒸馏平衡蒸馏 (1)理想溶液)理想
20、溶液理想溶液相平衡关系符合理想溶液相平衡关系符合与式(与式(10-16)结合即可求)结合即可求yD、xW。(2)非理想溶液)非理想溶液相平衡关系若可写成数学表达式相平衡关系若可写成数学表达式相平衡关系无法写成数学表达式相平衡关系无法写成数学表达式xf1.01.0ye0(9-30)(9-30)第30页,共150页,编辑于2022年,星期三9.3.19.3.1平衡蒸馏平衡蒸馏 讨论:讨论:相同的汽化率下简单蒸馏的效果优于相同的汽化率下简单蒸馏的效果优于平衡蒸馏;平衡蒸馏;xf1.01.0ye0p,平衡线靠近对角线,平衡线靠近对角线,yD,xW;汽化率汽化率f,q,则斜率则斜率,yD,xW;进料组成
21、进料组成xF,则则yD,xW;闪蒸塔中实现部分汽化,若将闪蒸塔中实现部分汽化,若将汽相进行冷却实现部分冷凝也属于汽相进行冷却实现部分冷凝也属于平衡蒸馏过程。平衡蒸馏过程。第31页,共150页,编辑于2022年,星期三2热量衡算对加热器热量衡算对加热器热量衡算原原料料液液减减压压进进入入分分离离器器,物物料料放放出出的的显显热热等等于于部部分分汽汽化化所所需需潜潜热热原料液离开加热器的温度原料液离开加热器的温度第32页,共150页,编辑于2022年,星期三9.39.3平衡蒸馏与简单蒸馏平衡蒸馏与简单蒸馏9.3.29.3.2简单蒸馏简单蒸馏简单蒸馏装置简单蒸馏装置蒸馏釜蒸馏釜冷凝器冷凝器345加热
22、蒸汽加热蒸汽 简单蒸馏是一非稳定过程,简单蒸馏是一非稳定过程,是是间歇蒸馏间歇蒸馏方式,要求得馏出液方式,要求得馏出液量与组成或残液量与组成,就必量与组成或残液量与组成,就必须在微元时间内进行物料衡算而须在微元时间内进行物料衡算而后积分求解。后积分求解。设在微元时间设在微元时间dt内釜液量减少内釜液量减少dW,组成降低,组成降低dx,初始汽相组,初始汽相组成为成为y,液相组成为,液相组成为x,经过微元时间后残液量为,经过微元时间后残液量为W-dW,残液组成,残液组成为为x-dx,蒸出的易挥发组分的量为,蒸出的易挥发组分的量为y dW,因此:,因此:或或流程流程第33页,共150页,编辑于202
23、2年,星期三9.3.29.3.2简单蒸馏简单蒸馏略去高阶项,得到:略去高阶项,得到:式式中中x、y成成相相平平衡衡关关系系,积积分分前前应应确确定定y与与x的的关关系系,即即相相平平衡关系式,根据不同情况获得不同的积分式。衡关系式,根据不同情况获得不同的积分式。将上式积分得将上式积分得始态釜中液体量始态釜中液体量,kmol终态釜中液体量,终态釜中液体量,kmol始态釜中液体组成,摩尔分数始态釜中液体组成,摩尔分数终态釜中液体组成,摩尔分数终态釜中液体组成,摩尔分数(9-32)第34页,共150页,编辑于2022年,星期三9.3.29.3.2简单蒸馏简单蒸馏(1 1)理想溶液)理想溶液 且且取平
24、均值视为常数,积分可得:取平均值视为常数,积分可得:(9-33)若以釜内溶液中两种组分的千若以釜内溶液中两种组分的千摩尔数摩尔数A和和B替代摩尔分率替代摩尔分率x,则则 第35页,共150页,编辑于2022年,星期三9.3.29.3.2简单蒸馏简单蒸馏(2 2)在使用浓度范围)在使用浓度范围平衡关系符合直线关系,即平衡关系符合直线关系,即y=mx+b(9-34)(3)非理想溶液)非理想溶液若若平平衡衡关关系系可可用用数数学学表表达达式式表表示示并并且且可可积积,采采用用直直接接积积分分;否则用图解积分或数值积分。否则用图解积分或数值积分。上述物料衡算可从上述物料衡算可从W1、x1加上加上W2、
25、x2之一中算出之一中算出W2、x2中未知中未知的一个。余下馏出液的量的一个。余下馏出液的量WD及组成及组成xD,可用原料液、残液及馏出,可用原料液、残液及馏出液间的物料衡算决定:液间的物料衡算决定:第36页,共150页,编辑于2022年,星期三9.49.4精馏精馏9.4.1精馏过程精馏过程精馏原理精馏原理(1)流程)流程原料原料A+B汽汽液液全凝器全凝器液相回流液相回流馏出液馏出液A(B)气相回流气相回流再沸器再沸器残液残液B(A)图图9-14连续精馏装置流程连续精馏装置流程第37页,共150页,编辑于2022年,星期三9.4.1精馏过程精馏过程(2)平衡级理论与全塔效率)平衡级理论与全塔效率
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