聚氨酯化学和工艺PPT课件.ppt
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1、关于聚氨酯化学与工艺第一张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月教学目的及要求教学目的及要求 通过本章的学习,了解聚氨酯材料制通过本章的学习,了解聚氨酯材料制备所用原料规格、种类及相关指标,重点备所用原料规格、种类及相关指标,重点了解聚合物多元醇种类及常用品种,异氰了解聚合物多元醇种类及常用品种,异氰酸酯种类及常用品种,固化剂种类及品种,酸酯种类及常用品种,固化剂种类及品种,以及催化剂、发泡剂、稳定剂等相关助剂以及催化剂、发泡剂、稳定剂等相关助剂的种类及各自的特性的种类及各自的特性。第二张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月 基本原料基本原料 聚氨酯树脂主要的原料是含异氰酸酯基(
2、聚氨酯树脂主要的原料是含异氰酸酯基(NCONCO)的多异氰酸酯的多异氰酸酯(isocyanateisocyanate)和含活泼氢的聚醚和含活泼氢的聚醚(ployether ployolployether ployol)与聚酯多元醇与聚酯多元醇(polyester ployolpolyester ployol)。将以上两种基本原料进行化学改性,这种改性的多元醇中间将以上两种基本原料进行化学改性,这种改性的多元醇中间体,可制成具有特殊工艺和特殊物理性能的聚氨酯树脂,从体,可制成具有特殊工艺和特殊物理性能的聚氨酯树脂,从而增加聚氨酯品种与应用领域。除以上原料外,聚氨酯树脂而增加聚氨酯品种与应用领域。
3、除以上原料外,聚氨酯树脂产品广泛采用催化剂、交联剂、扩链剂、发泡剂等助剂,可产品广泛采用催化剂、交联剂、扩链剂、发泡剂等助剂,可通过聚氨酯树脂生产工艺、降低成本,延长使用寿命,增加通过聚氨酯树脂生产工艺、降低成本,延长使用寿命,增加品种等。品种等。第三张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月第四张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月第一节有机异氰酸酯第一节有机异氰酸酯一、一、结构特点结构特点在分子结构中含有在分子结构中含有异氰酸酯基团异氰酸酯基团(N NC CO O)的的化合物,均称为异氰酸酯(化合物,均称为异氰酸酯(isocyanateisocyanate),其结构通式如其结构
4、通式如下:下:R(NCO)n 式中式中R R为烷基、芳基、脂环基等;为烷基、芳基、脂环基等;n n1 1、2 2、3 3.整整数。在聚氨酯材料合成中,主要使用数。在聚氨酯材料合成中,主要使用n2n2的异氰酸酯化的异氰酸酯化合物。合物。第五张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月(2 2)异氰酸酯结构)异氰酸酯结构二、二、异氰酸酯的分类异氰酸酯的分类(Bayer公司产品示例公司产品示例)(1 1)异氰酸酯基团数量)异氰酸酯基团数量第六张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月(3 3)通用型有机异氰酸酯()通用型有机异氰酸酯(TDITDI,MDIMDI)(4 4)是否黄变)是否黄变 1
5、 1、非黄变型异氰酸酯、非黄变型异氰酸酯 a.a.亚甲基型(亚甲基型(XDIXDI,TMXDITMXDI)b.b.脂肪族和脂环族(脂肪族和脂环族(HDIHDI,TMHDITMHDI,HTDIHTDI)2 2、黄变型异氰酸酯、黄变型异氰酸酯 芳香族异氰酸酯芳香族异氰酸酯(TDI(TDI、MDIMDI、PAPI)PAPI)第七张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月三、重要的异氰酸酯三、重要的异氰酸酯1)甲苯二异氰酸酯)甲苯二异氰酸酯 (toluene diisocyanate,TDI)第八张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月 甲苯二异氰酸酯是最早在聚氨酯材料中使甲苯二异氰酸酯是最
6、早在聚氨酯材料中使用的异氰酸酯。因其有两个异氰酸酯基团在用的异氰酸酯。因其有两个异氰酸酯基团在苯环上所处的位置不同,它有苯环上所处的位置不同,它有2 2,4 4甲苯二甲苯二异氰酸酯和异氰酸酯和2 2,6 6甲苯二异氰酸酯两种异构甲苯二异氰酸酯两种异构体。体。分子量:分子量:174.2 当当 量:量:87.1 官能度:官能度:f=2第九张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月TDITDI的规格、物性和质量指标的规格、物性和质量指标规规格格T-100T-80T-65相相对对分子量分子量174.2174.2174.2密度(密度(20)/g/cm31.221.221.22沸点沸点/2512512
7、51纯纯度度/%99.599.699.52,4-体含量体含量/97.597.58026522,6-体含量体含量/2.52.5202352NCO含量含量%48.348.348.3蒸汽蒸汽压压(20)/Pa约约1.33约约1.33约约1.33主要用途主要用途弹弹性体性体C.A.S.E.F软软泡、粘合泡、粘合剂剂等等目前商业产品有目前商业产品有3种规格甲苯二异氰酸酯种规格甲苯二异氰酸酯:第十张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月T-65为为2,4-TDI和和2,6-TDI两种两种异构体比例异构体比例为为(652)%和(和(352)%的混合体,它主要用于生产软质聚氨酯的混合体,它主要用于生产软
8、质聚氨酯泡沫塑料。泡沫塑料。T80为为2,4TDI和和2,6TDI两种异构体比例为两种异构体比例为(802)%和(和(202)%的混合体,它主要用于聚氨酯泡沫的混合体,它主要用于聚氨酯泡沫塑料以及其他聚氨酯产品的生产,是产量最高、用量塑料以及其他聚氨酯产品的生产,是产量最高、用量最大的甲苯二异氰酸酯。最大的甲苯二异氰酸酯。第十一张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月T100为为2,4TDI含量大于含量大于95%的产品的产品,其,其2,6TDI含量甚微,主要用于聚氨酯橡胶、含量甚微,主要用于聚氨酯橡胶、涂料、纤维等对性能要求较高的产品。涂料、纤维等对性能要求较高的产品。第十二张,PPT共
9、一百四十四页,创作于2022年6月纯纯MDIMDI商品是白色至浅黄色固体。其主要化学结构为商品是白色至浅黄色固体。其主要化学结构为4,44,4MDIMDI,此外它还有另外两种异构体:,此外它还有另外两种异构体:2,42,4MDIMDI和和2,22,2MDIMDI。2 2)二苯基甲烷)二苯基甲烷-4,4-4,4-二异氰酸酯(二异氰酸酯(MDIMDI)第十三张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月二苯基甲烷二苯基甲烷4 4,4 4二异氰酸酯(二异氰酸酯(4 4,4-4-diphenylmethane diisocyanate,MDIdiphenylmethane diisocyanate,M
10、DI)是继是继TDITDI以后发展以后发展起来、极其重要的有机异氰酸酯。由于它含有两个苯环,起来、极其重要的有机异氰酸酯。由于它含有两个苯环,分子量比分子量比TDITDI大,产品挥发性较小,蒸气压较低,对人大,产品挥发性较小,蒸气压较低,对人体毒性相对较小,有利于工业安全防护,故很受聚氨体毒性相对较小,有利于工业安全防护,故很受聚氨酯工业的欢迎。酯工业的欢迎。与与TDITDI相比,相比,MDIMDI具有反应速度快、安全系数较高、具有反应速度快、安全系数较高、节能环保、产品多样化等优点。节能环保、产品多样化等优点。分子量:分子量:250 250 当量:当量:125 125 官能度:官能度:f=2
11、f=2 Bayer公司公司MDI指标指标 第十四张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月3)多苯基甲烷多异氰酸酯()多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)第十五张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月 多苯基甲烷多异氰酸酯多苯基甲烷多异氰酸酯(polyphenylmethane polyisocyanate,PAPI)是褐色透明状液体,实际上它是是褐色透明状液体,实际上它是含有不同官能度的多异氰酸酯混合物。目前国内外许含有不同官能度的多异氰酸酯混合物。目前国内外许多厂家和生产都又称其为聚合多厂家和生产都又称其为聚合MDIMDI或粗品或粗品MDIMDI。通常要。通常要求求MDIMDI应占混
12、合物总量的应占混合物总量的50%50%左右。主要用于制备聚氨酯硬左右。主要用于制备聚氨酯硬质泡沫塑料、防水材料等制品。质泡沫塑料、防水材料等制品。第十六张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月产品牌号产品牌号外观外观NCO含量含量/%粘度粘度(25)/mPas特点及典型应用特点及典型应用日本聚氨酯工业株式会社日本聚氨酯工业株式会社Millionate MR-100Millionate MR-200 Millionate MR-300 Millionate MR-400褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体30.032.0 30.031.5 30.031.5 29
13、.031.0100250100250129300400700反应性较高,喷涂成型,合成木材反应性较高,喷涂成型,合成木材典型反应活性,一般硬泡、半硬泡典型反应活性,一般硬泡、半硬泡典型反应活性,一般硬泡、半硬泡典型反应活性,一般硬泡、半硬泡高官能度,特殊硬泡高官能度,特殊硬泡Bayer AG Desmodur 44V10 Desmodur 44V20 Desmodur 44V4030.032.0 30.032.0 30.032.0110150 160240 350450硬质泡沫硬质泡沫硬泡及弹性体硬泡及弹性体硬泡及弹性体硬泡及弹性体BASF Wyandotte Corporation Lupr
14、anate M10 Lupranate M20 Lupranate M205 Lupranate 200褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体31.731.431.430.0602002002000PAPI 典型产品规格典型产品规格第十七张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月产品牌号产品牌号外观外观NCO含含量量/%粘度粘度(25)/mPas特点及典型应用特点及典型应用烟台万华集团烟台万华集团PM-100PM-130PM-200PM-300PM-400棕色液体棕色液体棕色液体棕色液体棕色液体棕色液体棕色液体棕色液体棕色液体棕色液体30.032.030.532.
15、030.532.030.032.030.032.0100250100150150250250350350700通用硬泡、保温材料通用硬泡、保温材料结构泡沫、自结皮泡沫结构泡沫、自结皮泡沫硬泡保温材料硬泡保温材料硬泡保温材料、异氰脲酸酯泡沫硬泡保温材料、异氰脲酸酯泡沫高粘度、高官能度(高粘度、高官能度(f2.93.0)日本日本Upjohn PAPI PAPI-135 PAPI-901 Isonate 580褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体 31.5 31.1 31.1 30.0250 20080580各种硬泡各种硬泡喷涂硬泡、高密度合成材料喷涂硬泡、高密度合成材料半硬泡、硬泡、微
16、孔弹性体半硬泡、硬泡、微孔弹性体硬泡、异氰脲酸酯泡沫硬泡、异氰脲酸酯泡沫第十八张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月4)液化)液化MDI 液化液化MDIMDI是经过液化改性的是经过液化改性的MDIMDI,它克服了纯,它克服了纯MDIMDI的一的一些缺陷,也为些缺陷,也为MDIMDI基聚氨酯材料性能的提高和改善提供了基聚氨酯材料性能的提高和改善提供了在在MDIMDI原料上进行大范围改性的基础。液化原料上进行大范围改性的基础。液化MDIMDI改性方法有改性方法有如下几种:如下几种:氨基甲酸酯氨基甲酸酯(urethane)改性的液化改性的液化MDI。碳化二亚胺碳化二亚胺(carbodiimi
17、de)和脲酮亚胺和脲酮亚胺 (uretonimine)型改性液化型改性液化MDI掺合型液化掺合型液化MDI(产品举例产品举例)第十九张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月产品名称产品名称NCO含量含量/%粘度粘度(25)/mPa*s典型用途典型用途Coronate-104022.623.6400600RIM,冷熟化,自,冷熟化,自结皮泡沫结皮泡沫Coronate-104125.526.5120140RIM保险杠制品保险杠制品Coronate-104325.626.6140180RIM,冷熟化,自,冷熟化,自结皮泡沫结皮泡沫Coronate-104622.623.65001600高硬度高
18、硬度RIM保险杠保险杠制品制品Coronate-105022.623.6400800RIM,冷熟化,自,冷熟化,自结皮泡沫结皮泡沫Millionate-MR-P28.028.5250500阻燃型硬质泡沫塑阻燃型硬质泡沫塑料料日本聚氨酯工业(株)液化日本聚氨酯工业(株)液化MDI产品规格产品规格第二十张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月碳化二亚胺、脲酮亚胺改性液化碳化二亚胺、脲酮亚胺改性液化MDI典型规格典型规格产品名称产品名称外观外观(25)NCO含量含量/%粘度粘度(25)/mPa*s典型用途典型用途日本聚氨酯工业日本聚氨酯工业株式会社株式会社Millionate MTL棕黄色液体
19、棕黄色液体28.030.0100喷涂成型,增强喷涂成型,增强反应喷涂成型反应喷涂成型Millionate MTL-C浅黄色液体浅黄色液体27.529.580工业结构泡沫体工业结构泡沫体Coronate浅黄色液体浅黄色液体25.527.5200弹性体弹性体烟台万华聚氨酯烟台万华聚氨酯股分有限公司股分有限公司MDI100LL浅黄色液体浅黄色液体28.030.060微孔微孔PU弹性体,弹性体,自结皮软泡自结皮软泡MDI100HL浅黄色液体浅黄色液体28.030.060微孔微孔PU弹性体,弹性体,自结皮软泡自结皮软泡第二十一张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月1998年我国异氰酸酯生产能力,
20、年我国异氰酸酯生产能力,10kt/a 生生产产厂厂生生产产能力能力备备注注MDI烟台万烟台万华华集集团团2.0常州合成化工厂常州合成化工厂o.2重重庆长风庆长风化工厂化工厂0.15大大连连染料厂染料厂0.10上海中上海中联联化工厂化工厂0.05合合计计生生产产能力能力25kt/a上海上海华谊华谊集集团团公司公司26.00由由BASF、Hunstman、ICI、NPU及国内及国内5家合家合资资,2004年投年投产产辽辽宁宁庆庆阳化学公司阳化学公司4.0在建在建淮阴淮阴电电化厂化厂2.0拟拟建建九江石油化工厂九江石油化工厂4.0拟拟建建TDI银银光化学工光化学工业业公司公司2.01990年已投年已
21、投产产太原化学工太原化学工业业公司公司2.0上海吴淞化工厂上海吴淞化工厂1.0河北河北沧沧州化工厂州化工厂2.0上海上海华谊华谊集集团团公司公司13.02004年投年投产产第二十二张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月5)其它异氰酸酯)其它异氰酸酯.六亚甲基二异氰酸酯六亚甲基二异氰酸酯(1,6-hexamethylene diisocyanate,HDIOCN(CH2)6NCO 属于属于不变黄脂肪族二异氰酸酯不变黄脂肪族二异氰酸酯,其特点为,其特点为是制成的聚氨酯光稳定性好。一般是将是制成的聚氨酯光稳定性好。一般是将HDI与水反应制成缩二脲二异氰酸酯使用。与水反应制成缩二脲二异氰酸酯使
22、用。第二十三张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月.氢化氢化TDITDI 氢化氢化TDI,学名为,学名为甲基环已基二异氰酸酯甲基环已基二异氰酸酯(methyl-cyclohexanmethylene diisocyanate),简写为简写为HTDI,其对光的作用,其对光的作用,不会产生黄变不会产生黄变的生色基团,的生色基团,沸点为沸点为8790(133.32Pa),结构式如下:,结构式如下:第二十四张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月.氢化氢化MDIMDI(4,4-dicyclohecylmethane(4,4-dicyclohecylmethane diisocyanate
23、)diisocyanate)二环已基甲烷二异氰酸酯(简称二环已基甲烷二异氰酸酯(简称HMDIHMDI)是脂环)是脂环系异氰酸酯,属不变黄异氰酸酯。基结构式如下:系异氰酸酯,属不变黄异氰酸酯。基结构式如下:第二十五张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月.异佛尔酮二异氰酸酯异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate,IPDI)IPDIIPDI的制成的聚氨酯树脂具有的制成的聚氨酯树脂具有优秀的耐光学稳定性和耐优秀的耐光学稳定性和耐化学药品性化学药品性,一般用于制造高档的聚氨酯树脂,其结构式如,一般用于制造高档的聚氨酯树脂,其结构式如下:下:第二十六张,PPT共一百四十
24、四页,创作于2022年6月项项目目指指标标项项目目指指标标分子式分子式C12H18N2O2自燃点自燃点/430分子量分子量222.3蒸汽蒸汽压压/PaNCO质质量分数量分数/37.8 200.04密度(密度(20)/(g/cm3)1.058 500.9折射率折射率n251.4829粘度粘度/mPa as s沸点沸点/(10 0133.3Pa133.3Pa)158 037熔点熔点/约约60 2015闪闪点(封点(封闭闭)/155纯纯度度99.0以上以上外外观观无色或浅黄色液体无色或浅黄色液体水解水解氯氯小于小于0.05异佛尔酮二异氰酸酯指标异佛尔酮二异氰酸酯指标德国德国Chemische Wer
25、k Hls公司公司第二十七张,PPT共一百四十四页,创作于2022年6月.对苯二异氰酸酯对苯二异氰酸酯(papa-phenylene diisocyanate,PPDI)PPDIPPDI目前的价格较贵,但它是制备目前的价格较贵,但它是制备高性能浇注型和热高性能浇注型和热塑型聚氨酯弹性体的重要异氰酸酯。塑型聚氨酯弹性体的重要异氰酸酯。它可使生成的聚氨酯比它可使生成的聚氨酯比传统聚氨酯具有传统聚氨酯具有更高的耐磨性,更好的机械力学性能,更更高的耐磨性,更好的机械力学性能,更优秀的耐温、温溶剂、耐水性能以及十分突出的回弹性能。优秀的耐温、温溶剂、耐水性能以及十分突出的回弹性能。其结构式如下:其结构式
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