第二章物质的化学组成和聚集状态PPT讲稿.ppt
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1、第二章物质的化学组成和聚集状态第1页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012第二章 物质的化学组成和聚集状态2v(1)物质的化学组成物质的化学组成v(2)固体固体v(3)液体和液晶液体和液晶v(4)气体和等离子体气体和等离子体第2页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学201220122.1 物质的化学组成v2.1.1 配位化合物v2.1.2 团簇v2.1.3 非整比化学物v2.1.4 金属有机化合物v2.1.5 高分子化学物v2.1.6 自由基和生物大分子第3页,共125页,编辑于2022年,星期三
2、武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学201220122.1.2 2.1.2 配位化合物配位化合物配合物 内层 中心离子(阳离子)配体(中性分子或阴离子)外层 配离子Cu(NH3)42+SO42-中心原子配位原子配体配位数内层外层第4页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012 K3 Fe(CN)6 中心原子配位原子配体配位数外层内层中心原子是具有空轨道的离子或原子配体可以是阴离子或中性分子,也可由多种配体组成配位原子是具有孤电子对的元素第5页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012.u
3、Cu(NH2CH2CH2NH2)2SO4 鳌合物配 一个体中有多个配位元素第6页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012配合物的命名配合物的命名va内层和外层的命名顺序常按电性编排,负离子在前,正离子在后。vb对于内界则有下列规定:v 1)在配位体与中心离子的名称之间加一“合”字:某(指配位体)合某(指中心离子)。第7页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012 (2)在配位体名称前用汉字一、二、三标明其数目,在中心离子的名称后用罗马数字()、()、()标明其化合价或氧化数,若中心离子只有
4、一种化合价也可不标明。(3)若内界有多种配位体,其命名顺序是:由简单到复杂,先离子后分子,(化学式的书写顺序与此相反)。第8页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012vFe(CN)64-六氰合铁(六氰合铁()酸根离子)酸根离子vK3Fe(CN)6六氰合铁(六氰合铁()酸钾)酸钾vPt(NH3)4(NO2)ClCl2二氯化二氯化一氯一硝基四氨一氯一硝基四氨合铂(合铂()vCo(NH3)3Cl3三氯三氯三氨合三氨合钴(钴()第9页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学201220122.1.2团簇团簇v团
5、簇是由几个乃至上千个原子、分子或离子通过物理或化团簇是由几个乃至上千个原子、分子或离子通过物理或化学结合力组成的相对稳定的微观或亚微观聚集体,其物理学结合力组成的相对稳定的微观或亚微观聚集体,其物理和化学性质随所含的原子数目而变化。和化学性质随所含的原子数目而变化。v团簇的空间尺度是几埃至几百埃的范围,用无机分子来描团簇的空间尺度是几埃至几百埃的范围,用无机分子来描述显得太大,用小块固体描述又显得太小,许多性质既不述显得太大,用小块固体描述又显得太小,许多性质既不同于单个原子分子,又不同于固体和液体,也不能用两者同于单个原子分子,又不同于固体和液体,也不能用两者性质的简单线性外延或内插得到。性
6、质的简单线性外延或内插得到。v因此,人们把团簇看成是介于原子、分子与宏观固体物因此,人们把团簇看成是介于原子、分子与宏观固体物质之间的物质结构的新层次,是各种物质由原子分子向质之间的物质结构的新层次,是各种物质由原子分子向大块物质转变的过渡状态,或者说,代表了凝聚态物质大块物质转变的过渡状态,或者说,代表了凝聚态物质的初始状态。的初始状态。第10页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012v团簇广泛存在于自然界和团簇广泛存在于自然界和人类实践活动中,涉及到人类实践活动中,涉及到许多许多物质运动过程和许多许多物质运动过程和现象,现象,v如催化、
7、燃烧、晶体生如催化、燃烧、晶体生长、成核和凝固、相变、长、成核和凝固、相变、溶胶、薄膜形成和溅射溶胶、薄膜形成和溅射等,构成物理学和化学等,构成物理学和化学两大学科的一个交叉点,两大学科的一个交叉点,成为材料科学新的生长成为材料科学新的生长点。点。全同纳米团簇周期点阵团簇物理第11页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012v目前团簇科学研究的几个主要方向是:目前团簇科学研究的几个主要方向是:(1)研究团簇的组成及电子构型的规律、幻数和几何结构、稳定)研究团簇的组成及电子构型的规律、幻数和几何结构、稳定性的规律;性的规律;(2)研究团簇的成核
8、和形成过程及机制,研究团簇的制备方法、尤)研究团簇的成核和形成过程及机制,研究团簇的制备方法、尤其是获取尺寸均一与可控的团簇束流;其是获取尺寸均一与可控的团簇束流;(3)研究金属、半导体及非金属和各种化合物团簇的光、电、磁、)研究金属、半导体及非金属和各种化合物团簇的光、电、磁、力学、化学等性质,它们与结构和尺寸的关系,及向大块物质转变力学、化学等性质,它们与结构和尺寸的关系,及向大块物质转变的关节点;的关节点;(4)研究团簇材料的合成和性质;)研究团簇材料的合成和性质;(5)探索新的理论,不仅能解释现有团簇的效应和现象,而且能)探索新的理论,不仅能解释现有团簇的效应和现象,而且能解释和预知团
9、簇的结构,模拟团簇动力学性质,指导实验;解释和预知团簇的结构,模拟团簇动力学性质,指导实验;(6)发展新的方法对团簇表面进行修饰和控制)发展新的方法对团簇表面进行修饰和控制.第12页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学201220122.1.3非整比化学物非整比化学物nonstoichiometriccompoundsv各类原子的相对数目不能用几个小的整数比表示的化合物。各类原子的相对数目不能用几个小的整数比表示的化合物。非整比化合物有两种类型:非整比化合物有两种类型:化合物中某一种原子短缺(如化合物中某一种原子短缺(如WO3-,UH3-),或过多(如
10、),或过多(如Zn1+,UO2+););在层状结构的夹层之间嵌入某些中性分子或金属原子(如在层状结构的夹层之间嵌入某些中性分子或金属原子(如LiTiS2)。)。v非整比化合物与其母体化合物的不同之处在于:它们的非整比化合物与其母体化合物的不同之处在于:它们的组成可以改变,呈现深的颜色,具有金属性或半导体性组成可以改变,呈现深的颜色,具有金属性或半导体性和不同的化学反应活性,还有特殊的光学和磁学性质。和不同的化学反应活性,还有特殊的光学和磁学性质。v非整比化合物常见于过渡元素的二元化合物,如氢化物、氧非整比化合物常见于过渡元素的二元化合物,如氢化物、氧化物、硼化物、碳化物、氮族化物、硫族化物等。
11、化物、硼化物、碳化物、氮族化物、硫族化物等。第13页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012v在在6001200将氧化锌将氧化锌ZnO晶体放在锌蒸气中加热,晶晶体放在锌蒸气中加热,晶体变为红色氧化锌体变为红色氧化锌Zn1+O,是,是N型半导体。由于过量锌原型半导体。由于过量锌原子进入晶体的间隙位置,导电性增加。子进入晶体的间隙位置,导电性增加。v嵌入型非整比化合物包括:嵌入型非整比化合物包括:笼形化合物。外来的分子进入基质化合物的空巢中,例如氙的水合笼形化合物。外来的分子进入基质化合物的空巢中,例如氙的水合物物XexH2O晶体中,氙原子位于
12、由晶体中,氙原子位于由20个水分子组成的五元十二面体个水分子组成的五元十二面体的笼形结构的中心。的笼形结构的中心。夹层化合物。如碱金属原子进入过渡金属元素硫化物的夹层之夹层化合物。如碱金属原子进入过渡金属元素硫化物的夹层之间。间。分子筛化合物。外来分子嵌入基质的三维结构通道之中。已知的分子筛化合物。外来分子嵌入基质的三维结构通道之中。已知的嵌入型化合物基质有百种以上,每一种都可以容纳许多种外来分子,嵌入型化合物基质有百种以上,每一种都可以容纳许多种外来分子,例如,仅石墨就可以容纳例如,仅石墨就可以容纳1.2万种外来分子和原子。万种外来分子和原子。第14页,共125页,编辑于2022年,星期三武
13、汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学201220122.1.4金属有机化合物金属有机化合物v有机金属化合物又称金属有机化合物有机金属化合物又称金属有机化合物(metallo-organiccompound)。烷基(包括甲基、乙级、丙基、丁基等)和芳香基烷基(包括甲基、乙级、丙基、丁基等)和芳香基(苯基等)的烃基与金属原子结合形成的化合物,(苯基等)的烃基与金属原子结合形成的化合物,以及碳元素与金属原子直接结合的物质之总称。以及碳元素与金属原子直接结合的物质之总称。v与锂、钠、镁、钙、锌、镉、汞、铍、铝、锡、与锂、钠、镁、钙、锌、镉、汞、铍、铝、锡、铅等金属能形成较稳定的有机金属化合物。铅等金
14、属能形成较稳定的有机金属化合物。第15页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012金属有机化合物的分类金属有机化合物的分类v1,离子型化合物:具有离子型化合物的特性,如,离子型化合物:具有离子型化合物的特性,如RLi(烷基锂),(烷基锂),R2CuLi(二烷基铜锂二烷基铜锂),RMgCl(烷基烷基氯化镁,格氏试剂氯化镁,格氏试剂)VictorGrignard因发明格氏试剂获因发明格氏试剂获1912年年NobelPrize第16页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012金属有机化合物的分类金
15、属有机化合物的分类v2,键化合物:第键化合物:第AA族和第族和第B,B族元素族元素与有机基团主要以与有机基团主要以共价键结合形成化合物。具挥发共价键结合形成化合物。具挥发性,对环境有影响:性,对环境有影响:v甲基汞化合物、四乙基铅、三丁锡甲基汞化合物、四乙基铅、三丁锡公害事件:公害事件:水俣病事件水俣病事件甲基汞能引起慢性汞中毒。最典型的实例是发生在日本九州岛水俣地区因长期食用受甲基汞污染的鱼贝甲基汞能引起慢性汞中毒。最典型的实例是发生在日本九州岛水俣地区因长期食用受甲基汞污染的鱼贝类而引起的慢性甲基汞中毒,即水俣病。类而引起的慢性甲基汞中毒,即水俣病。地点:日本熊本县水俣湾附近,首先,动物出
16、现异常现象。随后,病例出现。地点:日本熊本县水俣湾附近,首先,动物出现异常现象。随后,病例出现。1956年开始年开始,至至1968年日本年日本政府才断定水俣病是甲基汞所致。政府才断定水俣病是甲基汞所致。第17页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012铅、汞、镉、锡等铅、汞、镉、锡等重金属的危害重金属的危害铅、汞、镉、锡等在自然界会甲基化(或烷基化),如由无机汞转化为甲基汞。其铅、汞、镉、锡等在自然界会甲基化(或烷基化),如由无机汞转化为甲基汞。其中大多数是由于水体底质中微生物的作用,在鱼体内则是通过各种生物转化而成。中大多数是由于水体底质中
17、微生物的作用,在鱼体内则是通过各种生物转化而成。一般有机金属化合物有脂溶性,比无机金属容易通过生物膜,经肠壁吸收,进入脑一般有机金属化合物有脂溶性,比无机金属容易通过生物膜,经肠壁吸收,进入脑血管、胎盘的量也较多;因此有更强的生物毒性。血管、胎盘的量也较多;因此有更强的生物毒性。烷基金属化合物容易引起中枢神经的障碍。在体内以肝等器官为主的微烷基金属化合物容易引起中枢神经的障碍。在体内以肝等器官为主的微粒体药物代谢酶系统使有机金属化合物脱去烷基、芳香基,最终成为无机粒体药物代谢酶系统使有机金属化合物脱去烷基、芳香基,最终成为无机金属。通过生物体膜引起的毒性,以鸟类最为敏感。金属。通过生物体膜引起
18、的毒性,以鸟类最为敏感。我国汞污染情况:我国汞污染情况:自自60年代以来,松花江受上游吉林化工厂所排的含汞废水年代以来,松花江受上游吉林化工厂所排的含汞废水的影响,其水质、底泥和江中鱼贝类均受到了甲基汞的污染,松花江上游肇的影响,其水质、底泥和江中鱼贝类均受到了甲基汞的污染,松花江上游肇源江段水中甲基汞为本底值的源江段水中甲基汞为本底值的3070倍,鱼汞值如用倍,鱼汞值如用WHO的标准的标准0.4mg/kg评价,评价,第二松花江则有第二松花江则有53.6%,松花江(黑龙江省境内)有,松花江(黑龙江省境内)有24%的鱼汞值(的鱼汞值(1977年)年)超过上述标准。渔民及沿岸居民体内也出现汞蓄积。
19、超过上述标准。渔民及沿岸居民体内也出现汞蓄积。第18页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012金属有机化合物的分类金属有机化合物的分类v3,非典型键化合物:包括,非典型键化合物:包括v,由过度金属和不饱和基团通过金属轨道与,由过度金属和不饱和基团通过金属轨道与电子之间相互作用生成的电子之间相互作用生成的配合物:配合物:Cr(C6H6)2,Fe(C5H5)2(二茂铁二茂铁)v过渡元素与羰基等配位形成同时含有过渡元素与羰基等配位形成同时含有键和键和键的有机化合物:键的有机化合物:M(CO)nv多中心键型金属有机化合物:多中心键型金属有机化合物:
20、Al(CH3)C6H52,Be(CH3)2nMx(CO)y第19页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012金属有机化合物小结金属有机化合物小结v1827年问世的年问世的ZeiseKPtCl3(CH2=CH2)是第一个被发现的具有不是第一个被发现的具有不饱和有机分子与金属键链的有机金属化合物。此后,有机硅、有饱和有机分子与金属键链的有机金属化合物。此后,有机硅、有机钠、有机锌等相继问世并得到应用。机钠、有机锌等相继问世并得到应用。v著名的格氏试剂及其催化反应极大地推动了有机化学的发展,著名的格氏试剂及其催化反应极大地推动了有机化学的发展,Zi
21、egler-Natta催化剂也给工业带来了巨大经济效益。催化剂也给工业带来了巨大经济效益。v1951年具有特殊结构和类似芳烃的二茂铁得到了制备和结构确证,年具有特殊结构和类似芳烃的二茂铁得到了制备和结构确证,为有机过渡金属开辟了一大类新型的有机金属配合物。为有机过渡金属开辟了一大类新型的有机金属配合物。v现已发现,周期表中几乎所有金属元素都能和碳结合,形成不现已发现,周期表中几乎所有金属元素都能和碳结合,形成不同形式的金属有机化合物。同形式的金属有机化合物。v迄今已先后有迄今已先后有10位科学家因在有机金属化学领域做出的巨大贡位科学家因在有机金属化学领域做出的巨大贡献而荣获献而荣获Nobel化
22、学奖。化学奖。第20页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学201220122.1.5高分子化合物高分子化合物v所谓高分子化合物,是指那些由众多原子或原子团主要以所谓高分子化合物,是指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。v高分子化合物又称高分子(聚合物),高分子是由分子高分子化合物又称高分子(聚合物),高分子是由分子量很大的长链分子所组成,高分子的分子量从几千到几量很大的长链分子所组成,高分子的分子量从几千到几十万甚至几百万。十万甚至几百万。v高分子的分类有多种:高分子的
23、分类有多种:按来源可分为天然高分子、天然高分子衍生物、合成高分子按来源可分为天然高分子、天然高分子衍生物、合成高分子三大类;三大类;根据用途则可分为合成树脂和塑料、合成橡胶、合成纤维等;根据用途则可分为合成树脂和塑料、合成橡胶、合成纤维等;按热行为可分为热塑性和热固性聚合物;按热行为可分为热塑性和热固性聚合物;按主链结构可分为碳链、杂链、和元素有机三类;按主链结构可分为碳链、杂链、和元素有机三类;另外根据工业产量和价格还可分为通用高分子、中间高分子、工程另外根据工业产量和价格还可分为通用高分子、中间高分子、工程塑料以及特种高分子等等。塑料以及特种高分子等等。第21页,共125页,编辑于2022
24、年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012性性 质质 和和 用用 途途塑塑 料料纤纤 维维橡橡 胶胶涂涂 料料胶粘剂胶粘剂功能高分子功能高分子以聚合物为基础,加入(或不加)各种助剂和以聚合物为基础,加入(或不加)各种助剂和填料,经加工形成的塑性材料或刚性材料。填料,经加工形成的塑性材料或刚性材料。具有可逆形变的高弹性材料。具有可逆形变的高弹性材料。纤细而柔软的丝状物,长度至少为直径的纤细而柔软的丝状物,长度至少为直径的100倍。倍。高高 分分 子子 的的 分分 类类涂布于物体表面能成坚韧的薄膜、起装饰和保护涂布于物体表面能成坚韧的薄膜、起装饰和保护作用的聚合物材料作用的
25、聚合物材料能通过粘合的方法将两种以上的物体连接在一起的聚合能通过粘合的方法将两种以上的物体连接在一起的聚合物材料物材料具有特殊功能与用途但用量不大的精细高分子材具有特殊功能与用途但用量不大的精细高分子材料料高分子化合物分类高分子化合物分类第22页,共125页,编辑于2022年,星期三武汉大学土木工程化学武汉大学土木工程化学20122012高分子化合物特点高分子化合物特点v高分子与低分子化合物相比较,分子量非常高。高分子与低分子化合物相比较,分子量非常高。由于这一突出特点,聚合物显示出了特有的性能,由于这一突出特点,聚合物显示出了特有的性能,表现为表现为“三高一低一消失三高一低一消失”。既是:高
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