第二章 晶态和非晶态材料PPT讲稿.ppt

《第二章 晶态和非晶态材料PPT讲稿.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第二章 晶态和非晶态材料PPT讲稿.ppt（84页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、第二章 晶态和非晶态材料第1页，共84页，编辑于2022年，星期二气态气态液态液态固态固态T(K)TbTfTg V(dm3)12气体气体液体液体晶体晶体非晶体非晶体Tb 沸点沸点Tf 凝固点凝固点Tg 玻璃化温度玻璃化温度1.连续的固化到非晶态固体连续的固化到非晶态固体 缓慢降温；缓慢降温；2.不连续的固化到晶态固体不连续的固化到晶态固体 快速降温；快速降温；第2页，共84页，编辑于2022年，星期二2.1 晶体特征及其结构基础晶体特征及其结构基础 晶体以其特有的点阵结构的特殊性，呈现出与其它物质（气、液、非晶态）完全不同的特殊性质。1.晶体的均匀性晶体的均匀性 晶晶体体结结构构是是由由相相同

2、同晶晶胞胞周周期期的的并并置置而而成成。从宏观上来说，晶体的性质是一个连续的整体，并不随观察的位置而改变。如：如：相同的密度、化学组成相同的密度、化学组成第3页，共84页，编辑于2022年，星期二2.晶体的各向异性晶体的各向异性 在在晶晶体体中中不不同同的的方方向向上上具具有有不不同同的的物物理理性性质质，即即为为各各向向异异性性。主要是由于晶体内的粒粒子子在在不不同同方方向向上上排排列列、取取向向不不同同导致的。例如，在不同的方向具有不同的电导率、膨胀系数、折光率、机械强度等。第4页，共84页，编辑于2022年，星期二3.晶体的自范性晶体的自范性 晶晶体体物物质质在在适适宜宜的的外外界界条条

3、件件下下能能自自发发的的生生长长出出由由晶晶面面，晶晶棱棱等等几几何何元元素素所所围围成成的的凸凸多多面面体体外外形形来来，晶晶体体的的这这一一性性质质即即为晶体的自范性。为晶体的自范性。在理想的环境中，晶体可以生长成凸多面体，凸多面体的晶面数(F)，晶棱数(E)和顶点数(V)之间的关系符合下面公式：F+V=E+2 即：面数面数+顶点数顶点数=晶棱数晶棱数+2第5页，共84页，编辑于2022年，星期二 若对各相应的晶面分别引法线，则每两条法线之间夹角称作晶面交角，它也必为一常数。这一规律叫做“晶晶面面夹夹角角（或或交交角角）守恒定律守恒定律”-1669年由斯特诺（N.Steno）首先提出。第6

4、页，共84页，编辑于2022年，星期二玻璃体不会自发的形成多面体外形，当一块玻璃冷却时，随着温度降低，粘度变大，流动性变小，固固化化成成表表面面圆圆滑滑的的无无定定形形体体，与晶体的有棱、有顶角、有平面的性质完全不同。第7页，共84页，编辑于2022年，星期二4.晶体的熔点 晶体具有周期性结构，各个部分都按同一方式排列，当温度升高，热震动加剧，晶体开始熔化时，各部分需要同样的温度，因而晶体具有一定的熔点晶体具有一定的熔点。TtTt非晶态非晶态晶态晶态第8页，共84页，编辑于2022年，星期二5.晶体的对称性 晶体的理想外形和晶体内部结构都具有特定的对称性。其主要是由于晶体组成微粒的规则排列而产

5、生的。事实上，晶体的对称性与晶体的性质关系非常密切。第9页，共84页，编辑于2022年，星期二2.2 晶体学点群和晶体的性质晶体学点群和晶体的性质 尽管自然界中晶体的外形是多种多样变化无穷的，而就其对称性来看却并不超出32种种点点群群代表的宏观对称类型。由于晶晶体体的的物物理理性性质质由由晶晶体体对对称称性性决决定定，而而且且也也只只决决定定于于它它的的点点群群的的对对称称性性，所以对晶体学点群的研究十分重要。第10页，共84页，编辑于2022年，星期二2.2.1 晶体学点群的分类晶体学点群的分类 晶体学点群可分为两类，即11个个纯纯旋旋转转操操作作点点群群或只含第I类操作的点群以及21个个非

6、非纯纯旋旋转转群群或含第II类操作的点群。其中纯旋转点群又可分为循环群（只具有1个n次轴的点群）、双面群（具有一个n次轴和n个与之垂直的二次轴的点群）和立方群（具有一个以上高次轴的点群）。第11页，共84页，编辑于2022年，星期二 21个非纯旋转的晶体学点群中包含有11个中心对个中心对称的点群称的点群，这11个中心对称点群也可以由11个纯旋转的、非中心对称的晶体学点群在对称轴系的中心点加一对称中心而得。表2.2-1列出32个晶体学点群的分类。在表中，前面两列的点群分别为11个非纯旋转中心对称的点群个非纯旋转中心对称的点群和和11个纯旋转非对称中心点群个纯旋转非对称中心点群。这11对点群之间只

7、是差一个对称中心，所以阶次也正好是相差一倍。11个中心对称的点群又称为Laue(劳埃劳埃)点群。点群。第12页，共84页，编辑于2022年，星期二第13页，共84页，编辑于2022年，星期二2.2.2 晶体的点群和晶体的物理性质 晶晶体体的的点点群群是是它它的的各各种种宏宏观观物物理理性性质质所所共共有有的的对对称称性性。换换言言之之，晶晶体体的的点点群群是是它它的任意一种物理性质对称群的子群。的任意一种物理性质对称群的子群。第14页，共84页，编辑于2022年，星期二一种晶体的任意一种性质的对称群必须包括该晶体的点群的一种晶体的任意一种性质的对称群必须包括该晶体的点群的对称操作。晶体对称性的

8、这种关系称为对称操作。晶体对称性的这种关系称为Neumann定理定理；根据这种关系根据这种关系可以从晶体的物理性质推引出有关晶体对称可以从晶体的物理性质推引出有关晶体对称性的信息性的信息，例如判断有无对称中心，也，例如判断有无对称中心，也可以从对称性寻可以从对称性寻找具有某种物理性能的材料以及获得切割晶体制造晶找具有某种物理性能的材料以及获得切割晶体制造晶体器件的信息。体器件的信息。第15页，共84页，编辑于2022年，星期二 非中心对称的晶体所属的点群及其物理性质间的相互联系。一些重要的物理性质仅出现在非中心对称的晶体中。第16页，共84页，编辑于2022年，星期二晶体属于11种纯旋转对称的

9、点群晶体的对映体现象晶体的对映体现象手性和不对称性手性和不对称性压电效应和压电效应和二次谐波倍频效应二次谐波倍频效应晶体属于非中心对称的晶体热电效应和铁电效应热电效应和铁电效应晶体必须是极性晶体晶体的力学性能晶体的力学性能晶体对称性没有直接关系第17页，共84页，编辑于2022年，星期二 晶体折光率在不同方向上的大小数值，可以用折光率椭球表示。不同晶系其光学性质有很大区别。第18页，共84页，编辑于2022年，星期二2.3晶体结构缺陷晶体结构缺陷理想晶体的完整点阵结构是一个理论上的概念，自然界选择的是不完整的点阵结构。理想晶体的完整点阵结构是一个理论上的概念，自然界选择的是不完整的点阵结构。理

10、想晶体的完整点阵结构是一个理论上的概念，自然界选择的是不完整的点阵结构。理想晶体的完整点阵结构是一个理论上的概念，自然界选择的是不完整的点阵结构。在可能的现实温度下，晶体中存在对理想晶体结构的偏离和结构不完整的几种情况为：在可能的现实温度下，晶体中存在对理想晶体结构的偏离和结构不完整的几种情况为：在可能的现实温度下，晶体中存在对理想晶体结构的偏离和结构不完整的几种情况为：在可能的现实温度下，晶体中存在对理想晶体结构的偏离和结构不完整的几种情况为：1 1.温度增加时候，电子被激发到较高能级（激发态的原子或离子），电子被激发以后形温度增加时候，电子被激发到较高能级（激发态的原子或离子），电子被激发

11、以后形温度增加时候，电子被激发到较高能级（激发态的原子或离子），电子被激发以后形温度增加时候，电子被激发到较高能级（激发态的原子或离子），电子被激发以后形成的空穴叫成的空穴叫成的空穴叫成的空穴叫电子空穴电子空穴电子空穴电子空穴，电子，电子，电子，电子-电子空穴对称为电子空穴对称为电子空穴对称为电子空穴对称为激子激子激子激子，所需能量为，所需能量为，所需能量为，所需能量为色子色子色子色子；2.2.原子缺陷包括外来原子置换正常结点位置的原子、填隙原子、原子空位等，主要为原子缺陷包括外来原子置换正常结点位置的原子、填隙原子、原子空位等，主要为原子缺陷包括外来原子置换正常结点位置的原子、填隙原子、原子

12、空位等，主要为原子缺陷包括外来原子置换正常结点位置的原子、填隙原子、原子空位等，主要为点缺陷点缺陷点缺陷点缺陷；3.3.几何尺寸的几何尺寸的几何尺寸的几何尺寸的线、面或体缺陷线、面或体缺陷线、面或体缺陷线、面或体缺陷。第19页，共84页，编辑于2022年，星期二缺陷生成的热力学解释：缺陷生成的热力学解释：G=H-T S 其中其中H表明生成缺陷所需的热焓，表明生成缺陷所需的热焓，S为生成缺陷过程中产生的熵。为生成缺陷过程中产生的熵。第20页，共84页，编辑于2022年，星期二重点内容缺陷形成的热力学基础点缺陷的类型缺陷的表示方法和缺陷反应式第21页，共84页，编辑于2022年，星期二2.3.1缺

13、陷晶体化合物材料缺陷晶体化合物材料 晶体中出现空位或填隙原子，使化合物的成分偏离整比性（即各类原子的相对数目不能用几个小的整数比表示），这样的化合物被称为非整比化合物，。非整比化合物由于它们的成分可以改变，因而出现变价原子，而使晶体具有特异颜色等光学性质、半导体性甚至金属性、特殊的磁学性质以及化学反应活性等，因而成为重要的固体材料。第22页，共84页，编辑于2022年，星期二 按非整比化合物生成的情况，以及在不同方面的应用可以有以下几种情况：1.某种原子过多或短缺 晶体中点缺陷的存在，破坏了点阵结构，使得缺陷周围的电子能级不同于正常位置原子周围的能级，因此赋予晶体以特定的光学、电学和磁学性质。

14、赋予晶体以特定的光学、电学和磁学性质。第23页，共84页，编辑于2022年，星期二例如(1):ZnS中掺进约10-4%（原子）的AgCl，形成杂质缺陷的ZnS晶体，在阴极射线激发下，发发射射波波长长为为450nm的的特特征征荧荧光光，可可作作显显示示器器蓝色荧光粉。蓝色荧光粉。第24页，共84页，编辑于2022年，星期二(2)氧化锌在约1000K放在锌蒸气中加热，能生成具有很小化学配比偏差的Zn1+O，为N型半导体型半导体。(3)TiO在高于或低于整比TiO的分解压的各种不同的氧分压下加热，可生成电导性质不同的电导性质不同的TiO1+。第25页，共84页，编辑于2022年，星期二(4)许多过渡

15、金属氧化物中，金属离子出现混合价态，例如Ni1-O中，与NiO 相比较少了个Ni，就会有2个Ni2+氧化为Ni3+。混合价态化合物一般电导性比单纯价态化合物强，颜色要深，磁学性质改变，可用以制作颜料、磁性材料、氧化还原催化剂、蓄电池的电极材料等多种材料。第26页，共84页，编辑于2022年，星期二2.层间嵌入某些离子、原子或分子 TiS2 为层形分子，Li+可进入层间，形成LiTiS2(085%或55%的硅酸盐玻璃、非硅酸盐玻璃（如硼酸盐、磷酸盐、铝酸盐等）、非氧化物玻璃（如卤化物、氮化物、硫化物、金属玻璃）等。特种玻璃是光电子技术应用的基础材料之一，在激光、光纤通讯、集成电路以及其它许多领域

16、都要用到特种玻璃。第76页，共84页，编辑于2022年，星期二磷酸盐玻璃通常比硅酸盐玻璃具有更更低低的的玻玻璃璃转转变变温温度度和和更更大大的的热热膨膨胀胀系系数数，因而成为一些玻璃-金属的封接材料。磷酸盐玻璃也可以作为激激光光基基质质材材料料、固固态态离离子子导导体体、隔隔热热玻玻璃璃、抗抗氢氢氟氟酸酸玻玻璃璃和和核核研研究究中中定量测定伤害性辐射的剂量计玻璃定量测定伤害性辐射的剂量计玻璃等。第77页，共84页，编辑于2022年，星期二红红外外玻玻璃璃是在一定的红外波段有高透光率的玻璃，是红外光学技术的关键材料，用于导弹的制导和微光夜视。激激光光玻玻璃璃是在硅酸盐、磷酸盐等玻璃中添加钕、铒等

17、激活离子制得。第78页，共84页，编辑于2022年，星期二吸吸热热玻玻璃璃是在玻璃原料中添加铁、钴、镍、铜、锌等元素的氧化物，透过可见光，吸收红外热辐射，可以改善采光色调、节约能源和装饰效果。化化学学器器皿皿玻玻璃璃，如Pyrex玻璃，是由 SiO2、B2O3 及少量Al2O3 等熔制而成，它的膨胀系数小、耐热，可以制成烧杯、烧瓶等化学实验玻璃仪器。光光导导玻玻璃璃纤纤维维是由高折射率玻璃芯料和低折射率玻璃皮料组合成的复合纤维。第79页，共84页，编辑于2022年，星期二2.5.3 陶瓷 陶瓷是指通过烧结包含有玻璃相和结晶相的特征的无机材料，一般由由陶陶土土或或瓷瓷土土等等硅硅酸酸盐盐，经经过

18、过成成型型烧烧结结，部部分分熔熔融融成成玻玻璃璃态态，通通过过玻玻璃璃态态物物质质将将微微小小的的石石英英和和其其他他氧氧化化物物晶晶体体包包裹裹结结合合而而成成。陶陶瓷瓷包包括括陶陶器器和和瓷瓷器器，陶器是多孔透气的、强度较低的产品，瓷器是加了釉层、质地致密而不透气的、强度较高的产品。第80页，共84页，编辑于2022年，星期二1.性能 （1）力学性能）力学性能 耐磨性、高强度难变形性、超高硬度；（2）热学性能）热学性能 耐热性、隔热性、导热性；（3）光学性能）光学性能 透光性、偏光透光性；（4）电学和磁学性能）电学和磁学性能 绝缘性、导电性、离子导电、压电性、介电性、磁性；（5）生物和化学

19、性能）生物和化学性能 生物体相容性、耐化学腐蚀性第81页，共84页，编辑于2022年，星期二2.应用 先进陶瓷材料大致可分为结构陶瓷与功能陶瓷两个部分。国国家家战战略略：战略导弹上的防热端头帽、各类卫星星体和箭体用防热温控涂层材料、火箭喷管碳、陶瓷梯度复合材料和导弹防御系统中的微波介质材料等等，均是先进陶瓷材料。卫卫生生医医药药：先进的医疗设备（如高分辨超仪、高速CT和正电子断层扫描成像仪PET等）中最关键的探测材料，如超声波发射与探测材料、高能射线探测材料是陶瓷或晶体材料。人工关节、齿科材料等是一类具有生物活性的结构陶瓷材料。第82页，共84页，编辑于2022年，星期二环环保保领领域域：各类高档耐磨耐腐蚀密封材料、陶瓷轴承、钢筋轧制用复合陶瓷材料不仅提高了相关传统行业的效率，节约了成本，减轻了劳动强度，还对环境保护大有禅益。第83页，共84页，编辑于2022年，星期二从更宏观的角度看，不同类型的材料经过结构的设计，完全有可能发掘出其他方面的功能特性，从而为现有的材料寻找到新的用途。因此充分理解和掌握无机材料在不同层次上的结构特征，对结构实现进行科学的设计，对于寻找新材料，提高和发挥现有材料性能都是十分重要的。结构设计与制备科学（尤其是制备过程中结构形成过程的控制）成为当前先进陶瓷材料各主要研究方向上的共同热点。第84页，共84页，编辑于2022年，星期二