第九章 醇酚醚改精选文档.ppt

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1、第九章 醇酚醚改本讲稿第一页，共五十八页第一节第一节 醇醇一、醇的结构、分类、构造异构和命名一、醇的结构、分类、构造异构和命名 甲醇甲醇分子中，碳和氧均采取分子中，碳和氧均采取spsp3 3杂化，氧原子以两个杂化，氧原子以两个spsp3 3杂化杂化轨道分别与氢和碳形成轨道分别与氢和碳形成O-H键键和和C-O键，剩余的两个键，剩余的两个spsp3 3杂化杂化轨道分别被两个未共用电子对轨道分别被两个未共用电子对所占据。所占据。1.1.醇的结构醇的结构本讲稿第二页，共五十八页2.2.醇的分类醇的分类 根据醇分子中羟基所连接的烃基不同，分为饱和根据醇分子中羟基所连接的烃基不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂

2、环醇和芳香醇如：醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇如：本讲稿第三页，共五十八页根据与羟基相连的碳原子的种类不同，饱和根据与羟基相连的碳原子的种类不同，饱和一元醇可分为伯、仲、叔醇一元醇可分为伯、仲、叔醇.例如例如:本讲稿第四页，共五十八页 根据醇分子中所含羟基的数目，可分为根据醇分子中所含羟基的数目，可分为一元、二元、三元醇等。一元、二元、三元醇等。本讲稿第五页，共五十八页3.3.醇的构造异构醇的构造异构丁醇的同分异构体：丁醇的同分异构体：1-丁醇（正丁醇）丁醇（正丁醇）2-甲基甲基-1-丙醇（异丁醇）丙醇（异丁醇）2-丁醇（仲丁醇）丁醇（仲丁醇）2-甲基甲基-1-丙醇（叔丁醇）丙醇（叔丁醇）本讲稿

3、第六页，共五十八页4.4.醇的命名醇的命名（1 1）习惯命名法）习惯命名法 结构简单的一元醇可在相应的烃基名称的后面加上结构简单的一元醇可在相应的烃基名称的后面加上“醇醇”字来命名，字来命名，“基基”字一般可忽略。如：字一般可忽略。如：正丙醇正丙醇异丙醇异丙醇烯丙醇烯丙醇本讲稿第七页，共五十八页（2 2）系统命名法）系统命名法 5-甲基甲基-2-庚醇庚醇 3-丁烯丁烯-1-醇醇1-乙基环戊醇乙基环戊醇 6-甲基甲基-3-环已烯醇环已烯醇本讲稿第八页，共五十八页2-甲基甲基-5-异丙基异丙基-己烯己烯-3-醇醇2-乙基乙基-3-苯基苯基-1-丁醇丁醇3-苯基苯基-2-丙烯醇（肉桂醇）丙烯醇（肉桂

4、醇）本讲稿第九页，共五十八页1,2-乙二醇乙二醇(简称乙二醇简称乙二醇,俗名甘醇俗名甘醇)1,2,3-丙三醇丙三醇(简称丙三醇简称丙三醇,俗名甘俗名甘油油)1,2-丙二醇丙二醇本讲稿第十页，共五十八页二、二、醇的物理性质醇的物理性质 低级醇为具有酒味的无色液体低级醇为具有酒味的无色液体,正十二醇正十二醇(C12H25OH)以上为固体直链饱和一元醇的沸点比相应以上为固体直链饱和一元醇的沸点比相应的烃高得多的烃高得多.低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能与水低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能与水混溶混溶;随碳原子数增加随碳原子数增加,溶解度逐渐降低溶解度逐渐降低.高级醇和烷高级醇和烷烃相似烃

5、相似,不溶于水不溶于水,可溶于某些烃类可溶于某些烃类(如石油醚如石油醚)溶剂溶剂.脂肪醇的相对密度大于烷烃脂肪醇的相对密度大于烷烃,但小于但小于1.1.芳香醇的相对芳香醇的相对密度大于密度大于1.1.本讲稿第十一页，共五十八页 醇在物理性质上的特点醇在物理性质上的特点,主要是由分子中的羟基引起主要是由分子中的羟基引起的的.醇分子和水分子之醇分子和水分子之间也能生成氢键间也能生成氢键:醇分子之间能醇分子之间能生成氢键生成氢键:本讲稿第十二页，共五十八页分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（二醇（bp=197）、丙三醇（）、丙三醇

6、（bp=290）可与水混溶。）可与水混溶。本讲稿第十三页，共五十八页三、醇的化学性质三、醇的化学性质 结晶醇的形成结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐（低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。不能用于干燥醇。晶醇，亦称醇化物。不能用于干燥醇。本讲稿第十四页，共五十八页金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。1.与活泼金属的反应与活泼金属的反应醇钠醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂，是强的亲核试剂，是有机合成中常用的碱性试剂，是强的亲核试剂，醇的反应活性：醇的反应活性：CH3OH伯醇（乙醇）伯

7、醇（乙醇）仲醇仲醇叔醇叔醇本讲稿第十五页，共五十八页2.2.酯的生成酯的生成1)1)羧酸酯羧酸酯:减压蒸馏减压蒸馏2）硫酸酯）硫酸酯高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。（十二烷基磺酸钠）。本讲稿第十六页，共五十八页3)3)硝酸酯硝酸酯甘油甘油甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯(硝化甘油硝化甘油)4)磷酸酯磷酸酯 磷酸三酯可作织物的阻燃剂磷酸三酯可作织物的阻燃剂 是是腈纶纤维腈纶纤维的抗静的抗静电剂电剂和柔和柔软剂软剂本讲稿第十七页，共五十八页3.卤代烃的生成卤代烃的生成 醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代而生成卤

8、代烃和水。醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代而生成卤代烃和水。不同氢卤酸的活泼顺序为：不同氢卤酸的活泼顺序为：HX的反应活性：的反应活性：HIHBrHCl 醇的反应活性顺序为：醇的反应活性顺序为：烯丙式醇烯丙式醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯伯 醇醇 CH3OH 本讲稿第十八页，共五十八页 卢卡斯（卢卡斯（Lucas）试剂）试剂 分别与伯、仲、叔醇在常温下作用，分别与伯、仲、叔醇在常温下作用，叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。如：叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。如：本讲稿第十九页，共五十八页4与卤化磷和亚硫酰氯反应与卤化磷和亚硫酰氯反应本讲稿第二十页，共五十八页5.脱水反应脱水反应 醇的脱水反应有两

9、种方式醇的脱水反应有两种方式,一种为分子内脱水一种为分子内脱水,另一种为分另一种为分子间脱水子间脱水.例如例如:醇的脱水反应活性：醇的脱水反应活性：3R-OH2R-OH1R-OH本讲稿第二十一页，共五十八页仲醇和叔醇分子内脱水时，遵循查依采夫规则，即脱去仲醇和叔醇分子内脱水时，遵循查依采夫规则，即脱去的氢原子主要是含氢较少的碳原子上的氢原子。例如：的氢原子主要是含氢较少的碳原子上的氢原子。例如：本讲稿第二十二页，共五十八页6.氧化与脱氢反应氧化与脱氢反应1)1)在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做做氧化反应氧化反应.仲醇氧化生成酮仲醇氧化生

10、成酮,酮不易被继续氧化酮不易被继续氧化 .本讲稿第二十三页，共五十八页 2)脱氢脱氢伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应，生成醛和酮。应，生成醛和酮。本讲稿第二十四页，共五十八页练习：练习：4-4-甲基甲基-3-3-乙基乙基-2-2-戊醇戊醇3-3-甲基甲基-4-4-戊烯戊烯-2-2-醇醇2-2-甲基甲基-2-2，3-3-丁二醇丁二醇5-5-甲基甲基-2-2-环己烯醇环己烯醇本讲稿第二十五页，共五十八页本讲稿第二十六页，共五十八页本讲稿第二十七页，共五十八页第二节第二节 酚酚一、酚的构造、分类和命名一、酚的构造、分类和命名1.酚的结

11、构酚的结构 P共轭共轭本讲稿第二十八页，共五十八页2.酚的分类酚的分类 按芳环上所连接的羟基数目，酚可分为一元酚和多元酚。例如：按芳环上所连接的羟基数目，酚可分为一元酚和多元酚。例如：一元酚一元酚：苯酚苯酚对硝基苯酚对硝基苯酚-萘酚萘酚多元酚多元酚：本讲稿第二十九页，共五十八页3.酚的命名酚的命名 对甲苯酚对甲苯酚2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚5-氯氯-1-萘酚萘酚邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸(水杨酸水杨酸)对羟基苯磺酸对羟基苯磺酸本讲稿第三十页，共五十八页二、酚的物理性质二、酚的物理性质 大多数酚为固体，少数烷基酚为高沸点液体。大多数酚为固体，少数烷基酚为高沸点液体。酚微溶或不溶于水，而易溶于

12、乙醇、乙醚等有机溶酚微溶或不溶于水，而易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。随着羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增剂。随着羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增大。纯净的酚是无色的，但酚羟基容易被空气中的大。纯净的酚是无色的，但酚羟基容易被空气中的氧缓慢氧化而带有不同程度的黄色或红色。氧缓慢氧化而带有不同程度的黄色或红色。本讲稿第三十一页，共五十八页三、酚的化学性质三、酚的化学性质1.酚羟基的反应酚羟基的反应（1 1）酸性）酸性 本讲稿第三十二页，共五十八页（2）酚醚的形成）酚醚的形成在有机合成上常利用生成酚在有机合成上常利用生成酚醚醚的方法来保的方法来保护护酚酚羟羟基基 本讲稿第三十三页，共五十八页（

13、3 3）与三氯化铁的颜色反应）与三氯化铁的颜色反应 紫色紫色深绿色深绿色蓝色蓝色苯酚苯酚邻二苯酚邻二苯酚对甲苯酚对甲苯酚本讲稿第三十四页，共五十八页（4 4）酚酯的生成）酚酯的生成 水水杨杨酸酸乙乙酰酰水水杨杨酸（阿司匹林）酸（阿司匹林）本讲稿第三十五页，共五十八页2.芳环上的反应芳环上的反应（1 1）卤化反应）卤化反应 本讲稿第三十六页，共五十八页（2 2）硝化反应）硝化反应 室温室温（15）（3040）分子内形成氢键分子内形成氢键bp:214.5分子间形成氢键分子间形成氢键bp:295可用水蒸气蒸馏法分开可用水蒸气蒸馏法分开 本讲稿第三十七页，共五十八页3.氧化反应氧化反应 对苯醌对苯醌（

14、2）磺化反应）磺化反应 多元酚更易被氧化多元酚更易被氧化本讲稿第三十八页，共五十八页4.缩合反应缩合反应 HCHO+H+线线型酚型酚醛树醛树脂脂：本讲稿第三十九页，共五十八页体型酚醛树脂体型酚醛树脂：双酚双酚A（学名（学名2,2-对羟对羟苯基丙苯基丙烷烷）：）：双酚双酚A再与再与3氯环氯环氧丙氧丙醚醚反反应应可得到可得到环环氧氧树树脂，再与固化脂，再与固化剂剂（多元胺或多（多元胺或多元元酐酐）作用形成交）作用形成交联结联结构的高分子构的高分子树树脂，称脂，称“万能胶万能胶”。本讲稿第四十页，共五十八页本讲稿第四十一页，共五十八页本讲稿第四十二页，共五十八页练习：练习：比较酸性：比较酸性：本讲稿

15、第四十三页，共五十八页第三节第三节 醚醚一、醚的构造、分类和命名一、醚的构造、分类和命名本讲稿第四十四页，共五十八页本讲稿第四十五页，共五十八页乙醚（饱和醚）乙醚（饱和醚）乙基乙烯基醚（不饱和醚）乙基乙烯基醚（不饱和醚）苯甲醚（芳醚）苯甲醚（芳醚）环氧乙烷（环醚）环氧乙烷（环醚）5-甲氧基甲氧基-1-戊戊烯烯-3-醇醇对对乙氧基苯甲酸乙氧基苯甲酸本讲稿第四十六页，共五十八页 对于简单的醚对于简单的醚,常采用常采用习惯命名法习惯命名法；通常是先写出；通常是先写出与氧相连的两个烃基的名称，再加上与氧相连的两个烃基的名称，再加上“醚醚”字。例如：字。例如：二甲醚（甲醚）二甲醚（甲醚）甲基叔丁基醚甲基

16、叔丁基醚二乙烯基醚（乙烯醚）二乙烯基醚（乙烯醚）本讲稿第四十七页，共五十八页4-甲氧基甲氧基-2-己烯己烯2-乙氧基乙氧基-3-戊醇戊醇1,2-环氧丙烷环氧丙烷3-氯氯-1,2-环氧丙烷环氧丙烷本讲稿第四十八页，共五十八页二、醚的物理性质二、醚的物理性质 甲醚、甲乙醚是气体，其它醚在常温下是液体，易挥发，乙醚是甲醚、甲乙醚是气体，其它醚在常温下是液体，易挥发，乙醚是一种良好的溶剂，在医药上作麻醉剂，在水中有一定的溶解性一种良好的溶剂，在医药上作麻醉剂，在水中有一定的溶解性（8%）。）。分子量子分子量子bp(oC)醇醇丁醇丁醇74.12117.7分子间氢键，极性分子分子间氢键，极性分子烷烃烷烃戊

17、烷戊烷72.1536.1非极性分子非极性分子醚醚乙醚乙醚74.1234.5弱极性分子弱极性分子本讲稿第四十九页，共五十八页1.的生成的生成的生成的生成：醚溶于强酸，生成垟盐：醚溶于强酸，生成垟盐：醚溶于强酸，生成垟盐：醚溶于强酸，生成垟盐：BFBF3 3、AlClAlCl3 3等也等也等也等也可与醚形成可与醚形成可与醚形成可与醚形成。三、醚的化学性质本讲稿第五十页，共五十八页2.2.醚键的断裂醚键的断裂 氢卤酸使醚链断裂能力：氢卤酸使醚链断裂能力：HIHBrHCl本讲稿第五十一页，共五十八页3.3.过氧化物的生成过氧化物的生成 （2）加入）加入FeSO4和和KCNS，如果有，如果有Fe(CNS

18、)63-(红色红色)说明说明有过氧化物存在。有过氧化物存在。KCNS（硫氰酸钾）（硫氰酸钾）本讲稿第五十二页，共五十八页除去过氧化物的方法：除去过氧化物的方法：(1)加还原剂加还原剂NaSO3OrFeSO4振荡后再蒸馏，不要蒸干。振荡后再蒸馏，不要蒸干。(2)贮存时，加少许贮存时，加少许NaOrFe屑，以免有过氧化物生成。屑，以免有过氧化物生成。环氧乙烷：无色、有毒气体，环氧乙烷：无色、有毒气体，bp:11本讲稿第五十三页，共五十八页 平平加平平加O的合成：的合成：印染工业中用作分散剂和乳化剂。印染工业中用作分散剂和乳化剂。烷基酚聚氧乙烯醚烷基酚聚氧乙烯醚十二烷基酚与十二烷基酚与7个环氧乙烷分

19、子加成制得的产物俗称匀染剂个环氧乙烷分子加成制得的产物俗称匀染剂OP-7，具有良好的润湿、匀染性能，是一种常用的匀染剂。，具有良好的润湿、匀染性能，是一种常用的匀染剂。本讲稿第五十四页，共五十八页本章重点：本章重点：1 1、掌握醇、酚、醚的命名方法。、掌握醇、酚、醚的命名方法。2 2、理解醇沸点高、在水中溶解性好的原因。、理解醇沸点高、在水中溶解性好的原因。3 3掌握醇、酚、醚的化学性质掌握醇、酚、醚的化学性质（1 1）醇醇：A A 与与钠钠、钾钾、铝铝等等活活泼泼金金属属反反应应。B B与与氢氢卤卤酸酸反反应应。C C与与三三卤卤化化磷磷、亚亚硫硫酰酰氯氯反反应应。D D 与与硝硝酸酸、硫硫

20、酸酸、磷磷酸酸、羧羧酸酸等等反反应应生生成成酯酯。E E 脱脱水水。F F 氧氧化化：高高锰锰酸钾、重铬酸钾等反应。酸钾、重铬酸钾等反应。（2 2）酚酚：A A 弱弱酸酸性性。B B 生生成成酚酚醚醚。C C 生生成成酚酚酯酯。D D 与与氯氯化化铁铁显显色色。E E 环环上上反反应应：卤卤化化、硝硝化化、磺磺化化、烷烷基基化化、酰酰基基化。氧化。化。氧化。（3 3）醚：醚：A A 羊盐。羊盐。B B 醚键断裂。醚键断裂。C C 过氧化物生成。过氧化物生成。本讲稿第五十五页，共五十八页练习：练习：本讲稿第五十六页，共五十八页 练习练习:有机物有机物A的分子式为的分子式为C7H14O，A与金属钠反应放与金属钠反应放出出H2，A与热的铬酸作用只能得到一个化合物与热的铬酸作用只能得到一个化合物B，B的分子式为的分子式为C7H12O，当，当A与浓硫酸共热与浓硫酸共热,也只得到一个化合物（无异构体）也只得到一个化合物（无异构体）C，C的分子式为的分子式为C7H12，C用碱性高锰酸钾溶液加热处理得化合物用碱性高锰酸钾溶液加热处理得化合物D，D的构造式为的构造式为:试推测试推测A、B、C的构造式。的构造式。本讲稿第五十七页，共五十八页练习：练习：烯丙型卤代烃、乙烯型、孤立型。烯丙型卤代烃、乙烯型、孤立型。本讲稿第五十八页，共五十八页