第五章活性阴离子聚合PPT讲稿.ppt

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1、第五章活性阴离子聚合第1页，共38页，编辑于2022年，星期三Szwarc 首次发现阴离子聚合第2页，共38页，编辑于2022年，星期三第3页，共38页，编辑于2022年，星期三第4页，共38页，编辑于2022年，星期三 聚合活性次序：自由离子 松散离子对 精密离子对 共价键 非极性溶剂中，引发剂可存在单量体和缔合体 n A-X+(A-.X+)n第5页，共38页，编辑于2022年，星期三第6页，共38页，编辑于2022年，星期三二、二、基元反应基元反应1。引发剂与链引发反应 烷基金属化物第7页，共38页，编辑于2022年，星期三碱金属第8页，共38页，编辑于2022年，星期三碱金属配位化合物第

2、9页，共38页，编辑于2022年，星期三Lewis碱 吡啶也可引发上述单体进行阴离子聚合 Lewis碱引发的阴离子聚合只有在极低温度（-100-70）下才属于活性聚合。在常温下Lewis碱引发聚合的过程中已发生链转移反应，因此一般只能得到聚合度很低的齐聚物，且聚合度与单体浓度无关。而在低温下链转移反应受到抑制，聚合物的分子量随转化率提高而增加，呈现活性聚合的特征。第10页，共38页，编辑于2022年，星期三2。链增长反应极性溶剂中：引发速率 增长速率，活性聚合。非极性溶剂中：引发速率 与 增长速率相当，非活性聚合。分子量同步增长第11页，共38页，编辑于2022年，星期三3.链转移反应在某些特

3、定的条件下，阴离子聚合还是有可能存在链转移反应的。例如体系中存在含有容易被夺去的氢原子的物质时，链转移反应就有可能发生，如下式所示。（1）向溶剂转移 阴离子聚合的溶剂一般为苯、脂肪烃类，这些溶剂分子中的氢原子较稳定，一般不容易被活性链所夺取，因此链转移的可能性较小。但如果采用甲苯、二甲苯、乙苯等取代芳烃时，则活性中心将从这些分子上夺取氢原而发生转移，例如：第12页，共38页，编辑于2022年，星期三第13页，共38页，编辑于2022年，星期三第14页，共38页，编辑于2022年，星期三4。链终止反应第15页，共38页，编辑于2022年，星期三第16页，共38页，编辑于2022年，星期三第17页

4、，共38页，编辑于2022年，星期三三、二烯烃的聚合机理及立体化学丁二烯阴离子聚合机理第18页，共38页，编辑于2022年，星期三可能存在两种活性链末端：第19页，共38页，编辑于2022年，星期三Stears 等提出（A)模式，解释高顺式聚异戊二烯的结构第20页，共38页，编辑于2022年，星期三金关泰 等提出（A)模式同样适合聚丁二烯第21页，共38页，编辑于2022年，星期三四、阴离子聚合的应用1、窄分子量分布聚合物的合成第22页，共38页，编辑于2022年，星期三2、端基官能化聚合物的合成第23页，共38页，编辑于2022年，星期三第24页，共38页，编辑于2022年，星期三CH2第2

5、5页，共38页，编辑于2022年，星期三第26页，共38页，编辑于2022年，星期三第27页，共38页，编辑于2022年，星期三第28页，共38页，编辑于2022年，星期三第29页，共38页，编辑于2022年，星期三第30页，共38页，编辑于2022年，星期三(1)制备嵌段聚合物制备嵌段聚合物a.SBS合成，顺序加料合成，顺序加料3、嵌段、星状和梳状聚合物的合成第31页，共38页，编辑于2022年，星期三b.双官能团引发剂引发双官能团引发剂引发第32页，共38页，编辑于2022年，星期三B 第33页，共38页，编辑于2022年，星期三b.偶合法偶合法第34页，共38页，编辑于2022年，星期三(2)制备遥爪聚合物制备遥爪聚合物（HTPB)第35页，共38页，编辑于2022年，星期三(3)制备星状聚合物制备星状聚合物 第36页，共38页，编辑于2022年，星期三(4)制备梳状聚合物制备梳状聚合物第37页，共38页，编辑于2022年，星期三思考题：1。阴离子聚合的引发剂主要有哪些？2。活性阴离子聚合的特点是什么？活性聚合与溶剂有否关系？3。用不同的方法合成SBS的嵌段共聚物。第38页，共38页，编辑于2022年，星期三