第八章 土壤胶体和土壤离子交换PPT讲稿.ppt
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1、第八章土壤胶体和土壤离子交换第1页,共91页,编辑于2022年,星期三l 土壤胶体的构造和性质土壤胶体的构造和性质l 土壤胶体的类型土壤胶体的类型l 土壤阳离子交换作用土壤阳离子交换作用l 土壤阴离子交换作用土壤阴离子交换作用内容提要第2页,共91页,编辑于2022年,星期三胶体的概念胶体的概念胶体是物质存在的一种状态,是一种胶体是物质存在的一种状态,是一种分散体系。分散体系。一种物质分散在另一种物质中所形成的体系,称为一种物质分散在另一种物质中所形成的体系,称为分散体系或分散系。分散体系或分散系。根据分散体系中被分散的物质(分散相)的大小,可把分散系分为:根据分散体系中被分散的物质(分散相)
2、的大小,可把分散系分为:粗分散系、胶体分散系和分子、离子分散系。粗分散系、胶体分散系和分子、离子分散系。何为分散体系?何为分散体系?第3页,共91页,编辑于2022年,星期三一一般般把把分分散散相相颗颗粒粒直直径径(非非球球颗颗粒粒则则指指长长、宽宽、高高三三向向中中一一个个方方向向的的长长度度)在在1-1001-100纳纳米米范范围围内内的的分分散散系系称称胶胶体体分分散散系系。其其颗颗粒粒大大小小介介于于粗粗分分散散系系和和分分子子、离离子分散系之间。子分散系之间。胶体分散系胶体分散系第4页,共91页,编辑于2022年,星期三第5页,共91页,编辑于2022年,星期三第一节第一节 土壤胶体
3、的构造和性质土壤胶体的构造和性质第6页,共91页,编辑于2022年,星期三一一、土壤胶体的概念、土壤胶体的概念颗颗粒粒直直径径(非非球球形形颗颗粒粒则则指指其其长长、宽宽、高高三三向向中中一一个个方方向向的的长长度度)在在1100nm1100nm范范围围内内的的带带电电的的土土壤壤颗颗粒粒与与土壤水土壤水组成的组成的分散系分散系。注注:通通常常情情况况下下,直直径径小小于于2m2m(或或1m1m)的的土土粒粒便便具具有有胶胶体体的的性性质质,因因而而被被视视为为土土壤壤胶胶体体颗粒。颗粒。土壤胶体的结构和性质第7页,共91页,编辑于2022年,星期三二二、土壤胶体的构造、土壤胶体的构造胶核胶核
4、双电层双电层决定电位离子层决定电位离子层补偿离子层补偿离子层非活性补偿离子层非活性补偿离子层扩散层扩散层胶粒胶粒胶胶团团_+_+土壤胶体的结构和性质第8页,共91页,编辑于2022年,星期三土壤胶体构造示意图土壤胶体构造示意图土壤胶体的结构和性质第9页,共91页,编辑于2022年,星期三 这是胶体的固体部分这是胶体的固体部分,土壤中胶核一般土壤中胶核一般由含水由含水SiOSiO2 2 ,Fe,Fe2 2 O O3 3,Al,Al2 2 O O3 3 、次生铝硅酸、次生铝硅酸盐、腐殖质或蛋白质等分子团分子组成盐、腐殖质或蛋白质等分子团分子组成 。(一一)胶核胶核土壤胶体的结构和性质第10页,共9
5、1页,编辑于2022年,星期三 由于内层电荷的静电引力的作用由于内层电荷的静电引力的作用,吸附土壤溶液中吸附土壤溶液中相反的离子相反的离子 而形成的而形成的:非活性离子层非活性离子层和和扩散层扩散层(发生离子交换)。(发生离子交换)。(二二)双电层双电层1、决定电位离子层决定电位离子层(内层内层)是固定在胶核表面是固定在胶核表面,并决定其电荷和电位的一层离子。并决定其电荷和电位的一层离子。2、补偿离子层补偿离子层(外层外层)土壤胶体的结构和性质第11页,共91页,编辑于2022年,星期三注意注意:把土壤胶粒完全理解为球形构造,显然是错误的。现把土壤胶粒完全理解为球形构造,显然是错误的。现代土壤
6、学的研究说明,只有代土壤学的研究说明,只有土壤有机胶粒土壤有机胶粒,或,或无定形无定形的氢氧化铁的氢氧化铁、氢氧化铝氢氧化铝、含水氧化硅含水氧化硅和和水铝英石水铝英石等矿质等矿质胶粒可以认为胶粒可以认为近似圆球形构造近似圆球形构造。而土壤中大多数矿质胶。而土壤中大多数矿质胶粒,例如粒,例如层状硅酸盐类粘土矿物层状硅酸盐类粘土矿物通过通过X-X-射线和电子射线和电子显微镜的研究,已经明确是显微镜的研究,已经明确是层状构造层状构造.土壤胶体的结构和性质第12页,共91页,编辑于2022年,星期三层状黏土矿物胶体的构造示意图层状黏土矿物胶体的构造示意图土壤胶体的结构和性质第13页,共91页,编辑于2
7、022年,星期三三三、土壤胶体的性质、土壤胶体的性质1.巨大的比表面积和表面能巨大的比表面积和表面能 单位质量或体积物体的总表面积称为比表面积或单位质量或体积物体的总表面积称为比表面积或比面,单位为比面,单位为cm2g-1或或cm2cm-3。物体分割得愈细小,单体数愈多,总面积愈大,比面也物体分割得愈细小,单体数愈多,总面积愈大,比面也愈大。愈大。土壤胶体的结构和性质第14页,共91页,编辑于2022年,星期三1 cm3物质表面积随分散度变化的情况物质表面积随分散度变化的情况立方体边长(cm)立方体数目总表面积比表面积(cm2cm-3)116cm260.110360cm26100.011066
8、00cm261020.0011096000cm261030.000110126m261040.00001101560m261050.0000011018600m261060.000000110216000m26107土壤胶体的结构和性质第15页,共91页,编辑于2022年,星期三各粒径土粒的比面各粒径土粒的比面土粒(粒径mm)比表面积(cm2g-1)土粒(粒径mm)比表面积(cm2g-1)粗砂粒(1)22.6粘粒(0.0005)500nm45,200中砂粒(0.1)226胶粒(0.0001)100nm226,000细砂粒(0.01)2,260胶粒(0.00005)50nm452,000粘粒(0
9、.001)22,600胶粒(0.00001)10nm2,260,000很显然很显然,土粒越细比表面越大土粒越细比表面越大,土壤中颗粒的形状多种多样土壤中颗粒的形状多种多样.只有砂粒近似球形只有砂粒近似球形,但但其表面大多不平其表面大多不平,大部分粘粒多为大部分粘粒多为片状片状,棒状棒状,针状针状,实际上胶体的表面积比光实际上胶体的表面积比光滑的球体滑的球体大得多大得多。由于土壤胶体具有巨大表面积,从而具有巨大的由于土壤胶体具有巨大表面积,从而具有巨大的表面能表面能。土壤胶体的结构和性质第16页,共91页,编辑于2022年,星期三 2.土壤胶体的带电性土壤胶体的带电性 由于胶体表面的分子解离或吸
10、附溶液中的离子由于胶体表面的分子解离或吸附溶液中的离子,使胶粒带电使胶粒带电.土壤中所有胶粒都是带电的(胶体的基本条件),这是土壤产土壤中所有胶粒都是带电的(胶体的基本条件),这是土壤产生离子吸附和交换、离子扩散、酸碱平衡、氧化还原反应以及生离子吸附和交换、离子扩散、酸碱平衡、氧化还原反应以及胶体的分散与絮凝等现象的根本原因,而这些反应都直接或间胶体的分散与絮凝等现象的根本原因,而这些反应都直接或间接关系到土壤的水、肥、气、热性质。接关系到土壤的水、肥、气、热性质。因此,土壤胶体的带电性对土壤肥力性因此,土壤胶体的带电性对土壤肥力性质有重要影响。质有重要影响。土壤胶体的结构和性质第17页,共9
11、1页,编辑于2022年,星期三(1)(1)同晶异质代换作用同晶异质代换作用 层状铝硅酸盐粘土矿物在形成时,中心离子可以被其它相近或稍大的层状铝硅酸盐粘土矿物在形成时,中心离子可以被其它相近或稍大的同性离子代换而产生电荷,但矿物的结晶构造型式不变。同性离子代换而产生电荷,但矿物的结晶构造型式不变。如如Al3+代代Si4+或或Fe2+代代Al3+等等,这样晶体中就产生了剩余负电荷这样晶体中就产生了剩余负电荷,这种电荷一旦产生这种电荷一旦产生,就就不能改变不能改变,故称故称永久电荷永久电荷。土壤胶体电荷的来源土壤胶体电荷的来源指组成矿物的中心离子被电性相指组成矿物的中心离子被电性相同、大小相近的离子
12、替代而晶格同、大小相近的离子替代而晶格构造保持不变的现象。构造保持不变的现象。土壤胶体的结构和性质第18页,共91页,编辑于2022年,星期三四面体中的硅可被铝代换四面体中的硅可被铝代换Si4+Al3+八面体中的铝可被铁、镁代换八面体中的铝可被铁、镁代换 Al3+Fe2+或或Mg2+土壤胶体的结构和性质第19页,共91页,编辑于2022年,星期三(2)(2)晶格破碎边缘的断键晶格破碎边缘的断键 在在矿矿物物风风化化破破碎碎的的过过程程中中,晶晶体体晶晶格格边边缘缘的的离离子子有有一一部部分电荷未得到中和,而产生剩余价键,使晶层带电。分电荷未得到中和,而产生剩余价键,使晶层带电。例例如如晶晶格格
13、在在硅硅层层或或铝铝层层截截面面上上断断裂裂,SiOSiSiOSi,AlOAlAlOAl在在断裂后,断面上留下断裂后,断面上留下SiOSiO-、AlOAlO-,从而带负电。,从而带负电。土壤胶体的结构和性质第20页,共91页,编辑于2022年,星期三(3)(3)胶体表面分子的解离胶体表面分子的解离 胶胶核核表表面面的的分分子子或或原原子子团团的的解解离离,这这种种电电荷荷的的数数量量和和性性质随介质的质随介质的pHpH而改变而改变,故称故称可变电荷可变电荷。l黏土矿物晶面上黏土矿物晶面上-OH-OH的解离的解离l含水铁、铝氧化物的解离(含水铁、铝氧化物的解离(AlAl2 2O O3 33H3H
14、2 2O)O)l腐殖质上某些官能团的解离(如腐殖质上某些官能团的解离(如-COOH-COOH)l含水氧化硅的解离含水氧化硅的解离来源来源土壤胶体的结构和性质第21页,共91页,编辑于2022年,星期三结晶的粘土矿物大部分表面都裸露着结晶的粘土矿物大部分表面都裸露着OH原子团,在一定条原子团,在一定条件下:件下:l当当H+解离后,则使胶核带负电解离后,则使胶核带负电,如,如H2SiO3和层状硅铝酸盐粘和层状硅铝酸盐粘土矿物中解离土矿物中解离H+后使胶核带负电。后使胶核带负电。l当当OH-发生解离时,则胶核带正电发生解离时,则胶核带正电,如,如Fe(OH)3或或Al(OH)3中的中的OH-解离后则
15、带正电。这种作用与普通酸碱解离相似,受解离后则带正电。这种作用与普通酸碱解离相似,受溶液的溶液的pH影响,因此称为影响,因此称为可变电荷可变电荷。a.黏土矿物晶面上黏土矿物晶面上-OH的解离的解离土壤胶体的结构和性质第22页,共91页,编辑于2022年,星期三Al(OH)3+NaOH Al(OH)2O-+Na+H2O 胶核中的分子胶核中的分子带负电荷的胶体核粒带负电荷的胶体核粒Al(OH)3+HCl Al(OH)2+Cl-+H2O 胶核中的分子胶核中的分子带正电荷的胶体核粒带正电荷的胶体核粒如如AlAl(OHOH)3 3在碱性环境中的解离:在碱性环境中的解离:如如Al(OH)3在酸性环境中的解
16、离:在酸性环境中的解离:Fe(OH)Fe(OH)3 3或或Al(OH)Al(OH)3 3解离解离H H+而成而成为带负电的胶体,还是解离为带负电的胶体,还是解离OHOH-而成为带正电的胶体主要取而成为带正电的胶体主要取决于决于溶液的溶液的pHpH值值。土壤胶体的结构和性质第23页,共91页,编辑于2022年,星期三 层状硅酸盐晶层上的层状硅酸盐晶层上的-OH-OH基可以解离出基可以解离出H H+,带负,带负电电:结结晶晶体体-OH-OH-OH结结晶晶体体-OH-OH-OH+3H+土壤胶体的结构和性质第24页,共91页,编辑于2022年,星期三当土壤胶体解离阳离子和阴离子数量相等,即胶体的当土壤
17、胶体解离阳离子和阴离子数量相等,即胶体的 正负电荷相等时,此正负电荷相等时,此时胶体悬液的时胶体悬液的pHpH值称为值称为等电点等电点(isoelectric point)(isoelectric point)。在土壤在土壤pH5-8pH5-8的条件下,大多数土壤胶体的的条件下,大多数土壤胶体的等电点低于等电点低于这个范围,因此,这个范围,因此,对于土壤胶体来讲,对于土壤胶体来讲,pH5-8pH5-8相当于在相当于在碱性环境碱性环境下,此时,腐殖质和铝硅酸下,此时,腐殖质和铝硅酸盐等胶体都盐等胶体都带负电带负电,表现为对阳离子的吸,表现为对阳离子的吸 附,只有附,只有Fe(OH)Fe(OH)3
18、 3和和Al(OH)Al(OH)3 3带正电,吸附阴离子。故带正电,吸附阴离子。故 土壤胶体在通常情况下以带负电土壤胶体在通常情况下以带负电为主。为主。土壤胶体为什么土壤胶体为什么一般带负电一般带负电?土壤胶体的结构和性质第25页,共91页,编辑于2022年,星期三 如三水铝石的如三水铝石的pHpH0 0值为值为4.84.8。当土壤当土壤pHpH低于低于pHpH0 0值时值时:(相当于酸性环境)(相当于酸性环境)Al Al2 2O O3 33H3H2 2O 2Al(OH)O 2Al(OH)2 2+2OH+2OH-当土壤当土壤pHpH高于高于pHpH0 0值时值时:(相当于碱性环境)(相当于碱性
19、环境)Al Al2 2O O3 33H3H2 2O 2Al(OH)O 2Al(OH)2 2O O-+2OH+2OH-b.含水氧化铁、氧化铝的解离含水氧化铁、氧化铝的解离土壤胶体的结构和性质第26页,共91页,编辑于2022年,星期三 高高pH条件下:条件下:-COOH H+COO-OH H+-O-低低pH条件下:条件下:-NH2 -NH3+c.腐殖质上某些原子团的解离腐殖质上某些原子团的解离土壤胶体的结构和性质第27页,共91页,编辑于2022年,星期三d.含水氧化硅的解离含水氧化硅的解离SiO2H2O(或(或H2SiO3)的)的pH0值为值为2,在土壤中一般不在土壤中一般不产生正电荷,所带负
20、电荷的量随土壤产生正电荷,所带负电荷的量随土壤pH值的升高而增加。值的升高而增加。H2SiO3 HSiO3-+H+(带正电)(带正电)SiO3-+H+土壤胶体的结构和性质第28页,共91页,编辑于2022年,星期三3.土壤胶体的分散性和凝聚性土壤胶体的分散性和凝聚性 胶体的两种状态胶体的两种状态溶胶溶胶凝胶凝胶胶体微粒均匀分散在水中,呈胶体微粒均匀分散在水中,呈高度分散状态高度分散状态胶体微粒彼此联结凝聚在一起胶体微粒彼此联结凝聚在一起而呈絮状而呈絮状凝凝聚聚作作用用分分散散作作用用胶体的凝聚或分散决定于动电电位的高低胶体的凝聚或分散决定于动电电位的高低:越高,排斥力愈强,溶胶状态。越高,排斥
21、力愈强,溶胶状态。越低,当吸引力大于排斥力时,凝胶状态。越低,当吸引力大于排斥力时,凝胶状态。土壤胶体由于大多带有负电荷,相土壤胶体由于大多带有负电荷,相互具有负电位,而互相排斥,不易互具有负电位,而互相排斥,不易凝聚。凝聚。土壤胶体的结构和性质第29页,共91页,编辑于2022年,星期三l 电解质的电解质的浓度愈大浓度愈大,愈能有效地中和异电胶体的电性,愈能减小扩,愈能有效地中和异电胶体的电性,愈能减小扩 散层厚度,使散层厚度,使胶粒凝聚胶粒凝聚。l 电解质中异电离子的电解质中异电离子的价数愈高,聚沉能力愈大价数愈高,聚沉能力愈大,三价离子大于二价离子,二价离子大于一价离子;三价离子大于二价
22、离子,二价离子大于一价离子;l 同价离子中,凝聚力大小与本身半径和水化半径有关,凡离子本身同价离子中,凝聚力大小与本身半径和水化半径有关,凡离子本身 半径大半径大 或水化后半径小的离子凝聚力大,相反则小。或水化后半径小的离子凝聚力大,相反则小。电解质阳离子的凝聚力大小顺序为:电解质阳离子的凝聚力大小顺序为:Fe3+Al3+Ca2+Mg2+H+NH4+K+Na+电解质对胶体的凝聚作用受以下因素的影响:电解质对胶体的凝聚作用受以下因素的影响:土壤胶体的结构和性质第30页,共91页,编辑于2022年,星期三0.5 m0.5 m粘土悬浊液开始凝聚时的电解质浓度粘土悬浊液开始凝聚时的电解质浓度电解质名称
23、开始凝聚时的浓度(molL-1)电解质名称开始凝聚时的浓度(molL-1)NaCl0.02500.0125CaCl20.00060.00025NH4Cl0.02500.0125AlCl30.000042KCl0.02500.0125FeCl30.000042MgCl20.00060.00025HCl0.0010.0005注:胶体的凝聚作用,有的是可逆的,有的是不可逆的。注:胶体的凝聚作用,有的是可逆的,有的是不可逆的。阳离子这种凝聚作用的可逆和不可逆,与土壤结构的稳阳离子这种凝聚作用的可逆和不可逆,与土壤结构的稳定性有关,钙离子和腐殖质胶结的结构具有水稳性,而定性有关,钙离子和腐殖质胶结的结构
24、具有水稳性,而钠离子胶结的不具水稳性。钠离子胶结的不具水稳性。土壤胶体的结构和性质第31页,共91页,编辑于2022年,星期三凝聚作用强,利于胶体互相凝聚形成结构(团粒结构)。凝聚作用强,利于胶体互相凝聚形成结构(团粒结构)。农业上促进土壤团粒结构形成措施的理论解释:农业上促进土壤团粒结构形成措施的理论解释:l土壤干燥、冻结过程中,水膜消失,也就加大了电解质浓度,减小扩散层厚度,土壤干燥、冻结过程中,水膜消失,也就加大了电解质浓度,减小扩散层厚度,使胶粒互相凝聚而形成结构。生产上晒垡、冻垡等措施也就起了这个作用,所使胶粒互相凝聚而形成结构。生产上晒垡、冻垡等措施也就起了这个作用,所以以晒、冻垡
25、有利于土壤形成结构晒、冻垡有利于土壤形成结构;相反,相反,土壤水分过多土壤水分过多,土壤溶液电解质浓度相应减小,扩散层加厚,土壤溶液电解质浓度相应减小,扩散层加厚,胶胶粒互相排斥而成溶胶状粒互相排斥而成溶胶状。l常年泡水的沤水田、烂泥田,土粒分散,缺少结构,通气性差,栽秧后易产生常年泡水的沤水田、烂泥田,土粒分散,缺少结构,通气性差,栽秧后易产生浮秧,就是因为胶粒分散,土壤不沉实。这种情况下,施用石灰(浮秧,就是因为胶粒分散,土壤不沉实。这种情况下,施用石灰(CaOCaO)、石)、石膏(膏(CaSOCaSO4 4),增加),增加CaCa2+2+浓度,对沉实土壤,改良土性,有明显效果。浓度,对沉
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