量子物理基础 (2)精选文档.ppt
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1、量子物理基础本讲稿第一页,共三十一页12.9.1 氢原子氢原子(Hydrogen)一、氢原子的薛定谔方程一、氢原子的薛定谔方程物理模型物理模型:研究孤立的氢原子研究孤立的氢原子,质量为质量为M的核的核(原点处原点处)视为不动视为不动,质量为质量为m的电子绕核转动的电子绕核转动系统势能系统势能:(2)r yxzo 本讲稿第二页,共三十一页球坐标的拉普拉斯算符球坐标的拉普拉斯算符:代入方程得到氢原子的定态薛定谔方程代入方程得到氢原子的定态薛定谔方程:(3)本讲稿第三页,共三十一页用分离变量法求解用分离变量法求解:设设:代入定态薛定谔方程代入定态薛定谔方程,经化简换算后得经化简换算后得(1)(2)(
2、3)(4)其中其中 ml 和和 l 是引入的常数是引入的常数,解解(1),(2),(3)式式,并考虑波函数应并考虑波函数应满足的标准条件满足的标准条件,可得定态波函数可得定态波函数(r,)本讲稿第四页,共三十一页二、量子化条件和量子数二、量子化条件和量子数1.能量量子化与主量子数能量量子化与主量子数1)En0 时时,氢原子处于电离态氢原子处于电离态,电子为自由电子。电子为自由电子。能级间隔随能级间隔随n增大而很快减少。增大而很快减少。玻尔理论与之一致玻尔理论与之一致本讲稿第五页,共三十一页2.轨道角动量的大小量子化与角量子数轨道角动量的大小量子化与角量子数(又叫副量子数又叫副量子数)角动量的大
3、小满足下式时角动量的大小满足下式时(2),(3)式才有解式才有解(6)l=0,1,2,3(n-1)称为称为角量子数角量子数,与波函数的与波函数的()部分部分有关,有关,决定电子绕核转动的角动量的大小。决定电子绕核转动的角动量的大小。同一个同一个n值值,l 可取可取n个不同的值个不同的值,L有有n个不同的值个不同的值,符号符号:l=0,1,2,3,4,5 s p d f g h 对于一个对于一个n、l 给定了的原子中的电子的状态给定了的原子中的电子的状态,可用可用(n,l)表示表示;如如n=3,l=2的电子称为的电子称为3d电子。电子。L.e玻尔假设玻尔假设:L=n本讲稿第六页,共三十一页电子角
4、动量在外磁电子角动量在外磁场方向上的分量。场方向上的分量。外磁场外磁场 对磁矩作用对磁矩作用:电子绕核转动电子绕核转动,磁矩磁矩:3.轨道角动量的空间取向量子化与磁量子数轨道角动量的空间取向量子化与磁量子数:求求(1)式解时为满足标准化条件得式解时为满足标准化条件得:ml=0,1,2,求求(2)式解时要求式解时要求|ml|l ml=0,1,2,l(7)ml 称为称为磁量子数磁量子数,与波函数的与波函数的()部分有关部分有关,决定电决定电子绕核转动的角动量子绕核转动的角动量 在外磁场方向上的分量。在外磁场方向上的分量。对于一定的角量子数对于一定的角量子数l,磁量子数磁量子数 ml有有(2l+1)
5、个值个值,表明表明 在空间有在空间有(2l+1)个取向。个取向。ez进动进动Lz本讲稿第七页,共三十一页(8)用经典的矢量模型说明空间取向量子化。用经典的矢量模型说明空间取向量子化。以以 l=2 为例,画出空间量子化的情况。为例,画出空间量子化的情况。oLxLyxyz,xyz,o 本讲稿第八页,共三十一页 解释塞曼效应解释塞曼效应(Zeeman effect)原子能级在外磁场中发生分裂原子能级在外磁场中发生分裂,称为塞曼效应。称为塞曼效应。例如例如:氢氢(灯灯)放在足够强的外磁埸中时一条谱线放在足够强的外磁埸中时一条谱线(如如n=1,l=1 对应的谱线对应的谱线)分裂为三条。分裂为三条。(9)
6、ml有有(2l+1)个值个值,就有就有(2l+1)个取向个取向,所以一个能级所以一个能级在有外磁场时分裂成在有外磁场时分裂成(2l+1)个能级。个能级。无外磁场无外磁场n=2,l=1n=1,l=0有外磁场有外磁场n=2,l=1,ml=0n=1,l=0,ml=0n=2,l=1,ml=-1n=2,l=1,ml=1 在空间取向不同在空间取向不同,则则 取向不同取向不同,从而在外磁场中从而在外磁场中所具有的能量就不同。磁矩势能为所具有的能量就不同。磁矩势能为ez进动进动Lz本讲稿第九页,共三十一页三、概率密度分布与电子云三、概率密度分布与电子云(electron cloud)(10)量子力学中量子力学
7、中,没有轨道的概念没有轨道的概念,取而代之的是空间概率取而代之的是空间概率分布的概念分布的概念(而电子云是概率密度分布的形象描述而电子云是概率密度分布的形象描述)。氢原子中氢原子中,电子波函数电子波函数(r,),对应每一组量子数对应每一组量子数(n,l,ml),有一确定的波函数有一确定的波函数:电子出现在原子核周围的概率密度为电子出现在原子核周围的概率密度为:空间体积元空间体积元dV=r2sin dr d d 内内,电子出现的概率电子出现的概率:本讲稿第十页,共三十一页(11)氢原子基态氢原子基态(n=1)的电子云图的电子云图氢原子氢原子n=2的各状态电子云图的各状态电子云图l=0,ml=0l
8、=1,ml=0l=1,ml=1l=0,ml=01s电子电子2s电子电子2p电子电子2p电子电子本讲稿第十一页,共三十一页分析角动量的空间量子化分析角动量的空间量子化,对对1s态原子态原子:n=1,l=0,ml=0应该是一束应该是一束,故分裂不是角动量空间量子化带来的。故分裂不是角动量空间量子化带来的。1925年年,两位荷兰学者乌伦贝克两位荷兰学者乌伦贝克(G.E.Uhlenbeck)和哥德和哥德斯密特斯密特(S.A.Goudsmit)提出提出:电子自旋假说。电子自旋假说。(12)12.9.2 电子的自旋电子的自旋(Electron spin)一、施特恩一、施特恩(O.Stern)-格拉赫格拉赫
9、(W.Gerlach)实验实验(1921)一束一束1s态原子射线态原子射线(银或氢银或氢)通过无外磁场时为一束通过无外磁场时为一束,而通过而通过非均匀磁场时分为二束。非均匀磁场时分为二束。原子射线源原子射线源狭缝狭缝非均匀磁场非均匀磁场底片底片本讲稿第十二页,共三十一页ms(自旋磁量子数自旋磁量子数):决定电子自旋角动量在外磁场方决定电子自旋角动量在外磁场方 向上的分量。向上的分量。ms=1/2 (13)s 自旋量子数自旋量子数,Sz:电子自旋角动量在外磁场方向上的分量。电子自旋角动量在外磁场方向上的分量。电子自旋角动量是量子化的电子自旋角动量是量子化的二、电子的自旋二、电子的自旋由实验可知由
10、实验可知ms 只能取两个值只能取两个值 2s+1=2 s=1/2 自旋角动量自旋角动量自旋磁矩自旋磁矩与与ml相似相似,ms可取可取2s+1个值个值z B-/2+/2本讲稿第十三页,共三十一页例例18:计算电子自旋角动量在外磁场中可能取的角度。计算电子自旋角动量在外磁场中可能取的角度。解解:电子自旋角动量电子自旋角动量:S在外磁场方向上的分量为在外磁场方向上的分量为Sz=ms 其中其中ms=1/2z,BSz=+/2Sz=-/2(14)zz本讲稿第十四页,共三十一页(15)一、四个量子数一、四个量子数与量子状态与量子状态 (four quantum numbers and quantum sta
11、te)主量子数主量子数n:n=1,2,3,角量子数角量子数l:l=0,1,2,(n-1)磁量子数磁量子数ml:ml=0,1,2,l自旋磁量子数自旋磁量子数ms:ms=1/2原子中的电子状态由四个量子数原子中的电子状态由四个量子数(n,l,ml,ms)确定,确定,每一组量子数每一组量子数如如(2,1,0,1/2)表示电子的一个量子状态表示电子的一个量子状态(简称量子态简称量子态)。原子中的电子所占据的量子态有规律可循吗原子中的电子所占据的量子态有规律可循吗?12.9.3 四个量子数和电子的排布四个量子数和电子的排布(four quantum numbers and electron config
12、uration)本讲稿第十五页,共三十一页二、原子的电子壳层二、原子的电子壳层(Shell)结构结构壳层壳层:具有相同主量子数具有相同主量子数n 的电子构成一个壳层。的电子构成一个壳层。主量子数主量子数 n壳层符号壳层符号1K2L3M4N5O6P同一壳层中的电子离核的距离大致相同。同一壳层中的电子离核的距离大致相同。次壳层次壳层(subshell):按角量子数按角量子数 l 的不同而分的壳层。的不同而分的壳层。0s1p2d3f4g5h角量子数角量子数l 次壳层符号次壳层符号1916年,柯塞耳年,柯塞耳(W.Kossel)提出了壳层结构模型:提出了壳层结构模型:原子中核外电子按不同的量子态分布在
13、各壳层中。原子中核外电子按不同的量子态分布在各壳层中。(16)本讲稿第十六页,共三十一页壳层表壳层表:电子又是如何在各壳层中排布呢电子又是如何在各壳层中排布呢?分析表明基态原子中的核分析表明基态原子中的核外电子的排布满足如下提到的两个原理。外电子的排布满足如下提到的两个原理。(17)壳层壳层nKLMNOP1234560 1 2 3 4 5spdfgh1s2s3s4s5s6s2p3p4p5p6p3d4d5d6d4f5f6f5g6g6hl次壳层次壳层本讲稿第十七页,共三十一页1.泡利不相容原理泡利不相容原理(Pauli exclusion principle)一个原子内不可有二个或二个以上的一个原
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