太阳能电池制造工艺幻灯片.ppt
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1、太阳能电池制造工艺第1页,共48页,编辑于2022年,星期五太阳能电池制造工艺太阳能电池制造工艺第2页,共48页,编辑于2022年,星期五主要内容主要内容1.1.硅太阳能电池工作原理硅太阳能电池工作原理2.2.太阳能电池硅材料太阳能电池硅材料3.3.硅太阳能电池制造工艺硅太阳能电池制造工艺4.4.提高太阳能电池效率的途经提高太阳能电池效率的途经5.5.高效太阳能电池材料高效太阳能电池材料6.6.高效太阳能电池结构高效太阳能电池结构第3页,共48页,编辑于2022年,星期五一、硅太阳能电池工作原理一、硅太阳能电池工作原理太阳能是人类取之不尽用之不竭的可再生能源。也是清洁能源,不太阳能是人类取之不
2、尽用之不竭的可再生能源。也是清洁能源,不产生任何的环境污染。在太阳能的有效利用中;大阳能光电利用是近些产生任何的环境污染。在太阳能的有效利用中;大阳能光电利用是近些年来发展最快,最具活力的研究领域,是其中最受瞩目的项目之一。年来发展最快,最具活力的研究领域,是其中最受瞩目的项目之一。制作太阳能电池主要是以半导体材料为基础,制作太阳能电池主要是以半导体材料为基础,其工作原理是利用光电材料其工作原理是利用光电材料吸收光能后发生内光电效应,吸收光能后发生内光电效应,将光能转换为电能将光能转换为电能。根据所。根据所用材料的不同,太阳能电池用材料的不同,太阳能电池可分为:硅基太阳能电池和可分为:硅基太阳
3、能电池和薄膜电池,本章主要讲硅基薄膜电池,本章主要讲硅基太阳能电池。太阳能电池。第4页,共48页,编辑于2022年,星期五 太阳能电池发电的原理主要是半导体的内光电效应,一般的半太阳能电池发电的原理主要是半导体的内光电效应,一般的半导体主要结构如下:导体主要结构如下:图中,正电荷表示硅原子,负电荷表示围绕在硅原子旁边图中,正电荷表示硅原子,负电荷表示围绕在硅原子旁边的四个电子。的四个电子。1 1硅太阳能电池工作原理与结构硅太阳能电池工作原理与结构第5页,共48页,编辑于2022年,星期五当硅晶体中掺入其他的杂质,如硼、磷等,当掺入硼时,硅晶当硅晶体中掺入其他的杂质,如硼、磷等,当掺入硼时,硅晶
4、体中就会存在着一个空穴,它的形成可以参照下图:体中就会存在着一个空穴,它的形成可以参照下图:图中,正电荷表示硅原子,负电荷表示围绕在硅原子旁边的四个电子。图中,正电荷表示硅原子,负电荷表示围绕在硅原子旁边的四个电子。而黄色的表示掺入的硼原子,因为硼原子周围只有而黄色的表示掺入的硼原子,因为硼原子周围只有3 3个电子,所以就会产个电子,所以就会产生入图所示的蓝色的空穴,这个空穴因为没有电子而变得很不稳定,生入图所示的蓝色的空穴,这个空穴因为没有电子而变得很不稳定,容易吸收电子而中和,形成容易吸收电子而中和,形成P P 型半导体。型半导体。第6页,共48页,编辑于2022年,星期五 同样,掺入磷原
5、子以后,因为磷原子有五个电子,所以就会有一个电子同样,掺入磷原子以后,因为磷原子有五个电子,所以就会有一个电子变得非常活跃,形成变得非常活跃,形成N N型半导体。黄色的为磷原子核,红色的为多余的电子。型半导体。黄色的为磷原子核,红色的为多余的电子。如下图。如下图。当当P型和型和N型半导体材料结合时,型半导体材料结合时,P型(型(N型)材料中的空穴(电子)型)材料中的空穴(电子)向向N型(型(P型)材料这边扩散,扩散的结果使得结合区形成一个势垒,型)材料这边扩散,扩散的结果使得结合区形成一个势垒,由此而产生的内电场将阻止扩散运动的继续进行,当两者达到平衡时,由此而产生的内电场将阻止扩散运动的继续
6、进行,当两者达到平衡时,在在PN结两侧形成一个耗尽区结两侧形成一个耗尽区。第7页,共48页,编辑于2022年,星期五PN结的形成及工作原理结的形成及工作原理 零偏零偏 负偏负偏 正偏正偏 当当PNPN结反偏时,外加电场与内电场方向一致,耗尽区在外电场作用下变宽,结反偏时,外加电场与内电场方向一致,耗尽区在外电场作用下变宽,使势垒加强;当使势垒加强;当PNPN结正偏时,外加电场与内电场方向相反,耗尽区结正偏时,外加电场与内电场方向相反,耗尽区在外加电场作用下变窄,势垒削弱。在外加电场作用下变窄,势垒削弱。当光电池用作光电转换器时,必当光电池用作光电转换器时,必须处于零偏或反偏状态。须处于零偏或反
7、偏状态。第8页,共48页,编辑于2022年,星期五硅光电池是一个大面积的光电二极管,它可把入射到它表面的光硅光电池是一个大面积的光电二极管,它可把入射到它表面的光能转化为电能。当有光照时,入射光子将把处于介带中的束缚电子激能转化为电能。当有光照时,入射光子将把处于介带中的束缚电子激发到导带发到导带(光生伏特效应),激发出的电子空穴对在内电场作用下分别漂移光生伏特效应),激发出的电子空穴对在内电场作用下分别漂移到到N N型区和型区和P P型区,当在型区,当在PNPN结两端加负载时就有一光生电流流过负载。结两端加负载时就有一光生电流流过负载。光光电电池池结结构构示示意意图图第9页,共48页,编辑于
8、2022年,星期五半导体的内光电效应半导体的内光电效应当光照射到半导体上时,光子将能量提供给电子,电子将跃迁到更高当光照射到半导体上时,光子将能量提供给电子,电子将跃迁到更高的能态,在这些电子中,的能态,在这些电子中,作为实际使用的光电器件里可利用的电子作为实际使用的光电器件里可利用的电子有:有:(1)价带电子;)价带电子;(2)自由电子或空穴()自由电子或空穴(FreeCarrier););(3)存在于杂质能级上的电子。)存在于杂质能级上的电子。太阳电池可利用的电子主要是价带电子太阳电池可利用的电子主要是价带电子。由价带电子得到光的。由价带电子得到光的能量跃迁到导带的过程决定的光的吸收称为本
9、征或固有吸收。能量跃迁到导带的过程决定的光的吸收称为本征或固有吸收。太阳电池是将太阳能直接转换成电能的器件。它的基本构造是由太阳电池是将太阳能直接转换成电能的器件。它的基本构造是由半导体的半导体的PNPN结组成。此外,异质结、肖特基势垒等也可以得到结组成。此外,异质结、肖特基势垒等也可以得到较好的光电转换效率。较好的光电转换效率。第10页,共48页,编辑于2022年,星期五太阳电池能量转换的基础是结的太阳电池能量转换的基础是结的光生伏特效应光生伏特效应。当光照射到。当光照射到pn结上时,结上时,产生电子一空穴对,在半导体内部结附近生成的载流子没有被复合而产生电子一空穴对,在半导体内部结附近生成
10、的载流子没有被复合而到达空间电荷区,受内建电场的吸引,电子流入到达空间电荷区,受内建电场的吸引,电子流入n区,空穴流入区,空穴流入p区,结区,结果使果使n区储存了过剩的电子,区储存了过剩的电子,p区有过剩的空穴。它们在区有过剩的空穴。它们在pn结附近形成与势结附近形成与势垒方向相反的光生电场。光生电场除了部分抵消势垒电场的作用外,还使垒方向相反的光生电场。光生电场除了部分抵消势垒电场的作用外,还使p区带正电,区带正电,N区带负电,在区带负电,在N区和区和P区之间的薄层就产生电动势,这就是区之间的薄层就产生电动势,这就是光光生伏特效应生伏特效应。此时,如果将外电路短路,则外电路中就有与入射光能量
11、成正比的。此时,如果将外电路短路,则外电路中就有与入射光能量成正比的光电流流过,这个电流称作光电流流过,这个电流称作短路电流短路电流;若将;若将PN结两端开路,则由于电子和空结两端开路,则由于电子和空穴分别流入穴分别流入N区和区和P区,使区,使N区的费米能级比区的费米能级比P区的费米能级高,在这两个费区的费米能级高,在这两个费米能级之间就产生了电位差米能级之间就产生了电位差VOC。可以测得这个值,并称为。可以测得这个值,并称为开路电压开路电压。由于。由于此时结处于正向偏置,因此,上述短路光电流和二极管的正向电流相等,此时结处于正向偏置,因此,上述短路光电流和二极管的正向电流相等,并由此可以决定
12、并由此可以决定VOC的值。的值。光生伏特效应光生伏特效应第11页,共48页,编辑于2022年,星期五当晶片受光后,当晶片受光后,PN结中,结中,N型半导体的空穴往型半导体的空穴往P P型区移动,而型区移动,而P P型区中型区中的电子往的电子往N N型区移动,从而形成从型区移动,从而形成从N型区到型区到P型区的电流。然后在型区的电流。然后在PN结中形成电势差,这就形成了电源。结中形成电势差,这就形成了电源。第12页,共48页,编辑于2022年,星期五硅太阳能电池结构硅太阳能电池结构第13页,共48页,编辑于2022年,星期五另外硅表面非常光亮,会反射掉大量的太阳光,不能被电池利另外硅表面非常光亮
13、,会反射掉大量的太阳光,不能被电池利用。为此,科学家们给它涂上了一层用。为此,科学家们给它涂上了一层反射系数非常小的保护膜反射系数非常小的保护膜(如图),实际工业生产基本都是用化学气相沉积沉积一层(如图),实际工业生产基本都是用化学气相沉积沉积一层氮氮化硅膜化硅膜,厚度在,厚度在10001000埃左右。将反射损失减小到埃左右。将反射损失减小到5 5甚至更小。一个甚至更小。一个电池所能提供的电流和电压毕竟有限,于是人们又将很多电池(通常是电池所能提供的电流和电压毕竟有限,于是人们又将很多电池(通常是3636个)个)并联或串联起来使用,形成太阳能光电板。并联或串联起来使用,形成太阳能光电板。由于半
14、导体不是电的良导体,电子在通过由于半导体不是电的良导体,电子在通过p pn n结后如果在半导体结后如果在半导体中流动,电阻非常大,损耗也就非常大。但如果在上层全部涂上金中流动,电阻非常大,损耗也就非常大。但如果在上层全部涂上金属,阳光就不能通过,电流就不能产生,因此一般用属,阳光就不能通过,电流就不能产生,因此一般用金属网格覆盖金属网格覆盖p pn n结结(如图(如图 梳状电极),以增加入射光的面积。梳状电极),以增加入射光的面积。梳状电极和抗反膜梳状电极和抗反膜第14页,共48页,编辑于2022年,星期五 二太阳能电池的硅材料二太阳能电池的硅材料通常的晶体硅太阳能电池是在厚度通常的晶体硅太阳
15、能电池是在厚度300300350m350m的高质量硅的高质量硅片上制成的,这种硅片从提拉或浇铸的硅锭上,将单晶硅棒切成片,片上制成的,这种硅片从提拉或浇铸的硅锭上,将单晶硅棒切成片,一般片厚约一般片厚约0.40.40.450.45毫米。硅片经过切、抛、磨、清洗等工毫米。硅片经过切、抛、磨、清洗等工序,制成待加工的原料硅片。序,制成待加工的原料硅片。太阳能硅的杂质浓度较高,一般要求太阳能硅的杂质浓度较高,一般要求5 5个个9 9的纯度(的纯度(99.99999.999),比集成电路用的单晶硅(),比集成电路用的单晶硅(纯度要求纯度要求7 78 8个个9 9)要求低得)要求低得多。太阳能硅常用多。
16、太阳能硅常用0.32cm的的P P型(型(100100)单晶硅片。)单晶硅片。第15页,共48页,编辑于2022年,星期五第16页,共48页,编辑于2022年,星期五制造太阳电池片,首先要对经过清洗的硅片,在高温石英制造太阳电池片,首先要对经过清洗的硅片,在高温石英管扩散炉对硅片表面作扩散掺杂,一般掺杂物为微量的硼、管扩散炉对硅片表面作扩散掺杂,一般掺杂物为微量的硼、磷、锑等。目的是在硅片上形成磷、锑等。目的是在硅片上形成P/NP/N结。然后采用丝网印刷法,结。然后采用丝网印刷法,用精配好的银浆印在硅片上做成栅线,经过烧结,同时制成背电极,用精配好的银浆印在硅片上做成栅线,经过烧结,同时制成背
17、电极,并在有栅线的面涂覆减反射膜并在有栅线的面涂覆减反射膜 ,单晶硅太阳电池的单体片就制成,单晶硅太阳电池的单体片就制成了。单体片经过检测,即可按所需要的规格组装成太阳电池组件了。单体片经过检测,即可按所需要的规格组装成太阳电池组件(太阳电池板),用串联和并联的方法构成一定的输出电压和电流。(太阳电池板),用串联和并联的方法构成一定的输出电压和电流。最后用框架和装材料进行封装,组成各种大小不同太阳电池阵列。最后用框架和装材料进行封装,组成各种大小不同太阳电池阵列。目前大规模生产的单晶硅太阳电池的光电转换效率为目前大规模生产的单晶硅太阳电池的光电转换效率为14141515左左右,实验室成果也有右
18、,实验室成果也有2020以上的。常州天和光能和无锡尚德的以上的。常州天和光能和无锡尚德的转换效率在转换效率在14.514.5,常州盛世太阳能公司有,常州盛世太阳能公司有9090可做到可做到16.216.2以以上。上。三、硅太阳能电池制造工艺三、硅太阳能电池制造工艺第17页,共48页,编辑于2022年,星期五硅太阳能电池制造工艺硅太阳能电池制造工艺硅太阳能电池制造工艺主要包括:硅太阳能电池制造工艺主要包括:1.1.去除损伤层去除损伤层2.2.表面绒面化表面绒面化3.3.发射区扩散发射区扩散4.4.边缘结刻蚀边缘结刻蚀5.PECDV5.PECDV沉积沉积SiNSiN6.6.丝网印刷正背面电极浆料丝
19、网印刷正背面电极浆料7.7.共烧形成金属接触共烧形成金属接触8.8.电池片测试。电池片测试。第18页,共48页,编辑于2022年,星期五表面绒面化表面绒面化由于硅片用由于硅片用P P型(型(100100)硅片,)硅片,可利用氢氧化钠溶液对单晶硅片进行可利用氢氧化钠溶液对单晶硅片进行各向异性腐蚀的特点来制备绒面。当各向异性腐蚀的特点来制备绒面。当各向异性因子各向异性因子1010时(所谓各向异时(所谓各向异性因子就是(性因子就是(100100)面与()面与(111111)面单晶硅腐蚀速率之比),可以面单晶硅腐蚀速率之比),可以得到整齐均匀的金字塔形的角锥得到整齐均匀的金字塔形的角锥体组成的绒面。体
20、组成的绒面。绒面具有受光面积绒面具有受光面积大,反射率低的特点。可提高单晶硅大,反射率低的特点。可提高单晶硅太阳电池的短路电流,从而提高太阳太阳电池的短路电流,从而提高太阳电池的光电转换效率电池的光电转换效率。第19页,共48页,编辑于2022年,星期五 金字塔形角锥体的表面积金字塔形角锥体的表面积S0S0等于四等于四个边长为个边长为a a正三角形正三角形S S之和之和 由此可见有绒面的受光面积比光面提高由此可见有绒面的受光面积比光面提高了倍即了倍即1.7321.732倍。倍。绒面受光面积绒面受光面积第20页,共48页,编辑于2022年,星期五 当一束强度为当一束强度为E0E0的光投射到图中的
21、的光投射到图中的A A点,产生反射光点,产生反射光1 1和进入硅中的和进入硅中的折射光折射光2 2。反射光。反射光1 1可以继续投射到另一方锥的可以继续投射到另一方锥的B B点,产生二次反射光点,产生二次反射光3 3和进入半导体的折射光和进入半导体的折射光4 4;而对光面电池就不产生这第二次的入射。经计;而对光面电池就不产生这第二次的入射。经计算可知还有算可知还有11%11%的二次反射光可能进行第三次反射和折射,由此可算得绒的二次反射光可能进行第三次反射和折射,由此可算得绒面的反射率为面的反射率为9.04%9.04%。绒面反射率绒面反射率第21页,共48页,编辑于2022年,星期五由于原始硅片
22、采用由于原始硅片采用P P型硅,发射区扩散一般采用三氯氧磷型硅,发射区扩散一般采用三氯氧磷气体携带源方式,这个工艺的特点是生产高,有利于降低气体携带源方式,这个工艺的特点是生产高,有利于降低成本。目前大型的太阳能厂家一般用成本。目前大型的太阳能厂家一般用8 8吋硅片扩散炉、石英吋硅片扩散炉、石英管口径达管口径达270mm270mm,可以扩散,可以扩散156156156156(mmmm)的硅片。)的硅片。由于石英管口径大,恒温区长,提高了扩散薄层电阻均匀性;由于石英管口径大,恒温区长,提高了扩散薄层电阻均匀性;因为采用磷扩散,可以实现高浓度的掺杂,有利于降低太阳电因为采用磷扩散,可以实现高浓度的
23、掺杂,有利于降低太阳电池的串联电阻池的串联电阻RsRs,从而了提高太阳电池填充因子,从而了提高太阳电池填充因子FFFF。扩散条。扩散条件为件为880880CC,1010分,得到的分,得到的P-NP-N结深约结深约0.150.15 m m。发射区扩散发射区扩散第22页,共48页,编辑于2022年,星期五SiN钝化与钝化与APCVD淀积淀积TiO2先期的地面用高效单晶硅太阳电池一般采用钝化发射区太先期的地面用高效单晶硅太阳电池一般采用钝化发射区太阳电池阳电池(PESC)(PESC)工艺。扩散后,在去除磷硅玻璃的硅片上工艺。扩散后,在去除磷硅玻璃的硅片上,热氧化热氧化生长一层生长一层10nm25nm
24、厚厚SiOSiO2 2,使表面层非晶化使表面层非晶化,改变了表面层硅原子改变了表面层硅原子价键失配情况价键失配情况,使表面趋于稳定使表面趋于稳定,这样减少了发射区表面复合这样减少了发射区表面复合,提提高了太阳电池对蓝光的响应高了太阳电池对蓝光的响应,同时也增加了短路电流密度同时也增加了短路电流密度Jsc,Jsc,由由于减少了发射区表面复合于减少了发射区表面复合,这样也就减少了反向饱和电流密度这样也就减少了反向饱和电流密度,从从而提高了太阳电池开路电压而提高了太阳电池开路电压VocVoc。还有如果没有这层。还有如果没有这层SiN,SiN,直接淀直接淀积积TiOTiO2 2薄膜薄膜,硅表面会出现陷
25、阱型的滞后现象导致太阳电池短路硅表面会出现陷阱型的滞后现象导致太阳电池短路电流衰减电流衰减,一般会衰减一般会衰减8%8%左右左右,从而降低光电转换效率。故要先从而降低光电转换效率。故要先生长生长SiNSiN钝化再生长钝化再生长TiOTiO2 2减反射膜。减反射膜。TiOTiO2 2减反射膜是用减反射膜是用APCVDAPCVD设备生长的设备生长的,它通过钛酸异丙脂与纯水它通过钛酸异丙脂与纯水产生水解反应来生长产生水解反应来生长TiOTiO2 2薄膜。薄膜。第23页,共48页,编辑于2022年,星期五多晶硅太阳电池广泛使用多晶硅太阳电池广泛使用PECVDPECVD淀积淀积SiN,SiN,由于由于P
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