仪器分析级电位分析法及应用PPT讲稿.ppt

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1、仪器分析级电位分析法及应用第1页，共40页，编辑于2022年，星期四 电位分析法原理电位分析法原理一、一、电极的构造、原理及特性指标电极的构造、原理及特性指标bb（一）（一）电极及其分类电极及其分类（参比与指示）（参比与指示）bb（二）（二）离子选择性电极的种类和结构离子选择性电极的种类和结构bb（三）（三）离子选择电极的特性离子选择电极的特性 E E=E E+-E E-+E EL L第2页，共40页，编辑于2022年，星期四 （一）电极及其分类一）电极及其分类1.1.参比电极参比电极标准氢电极标准氢电极 基准，电位值为零基准，电位值为零(任何温度任何温度)。甘汞电极甘汞电极 电极反应：电极反

2、应：HgHg2 2ClCl2 2+2e-+2e-=2Hg+2 Cl 2Hg+2 Cl-半电池符号：半电池符号：HgHg，HgHg2 2ClCl2 2（固）（固）KClKCl电极电位：（电极电位：（2525）电极内溶液的电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。活度一定，甘汞电极电位固定。第3页，共40页，编辑于2022年，星期四表表：甘汞电极的电极电位（甘汞电极的电极电位（甘汞电极的电极电位（甘汞电极的电极电位（25252525）温度校正，对于温度校正，对于SCESCE，t t 时的电极电位为：时的电极电位为：E Et t=0.2438-7.610-4=0.2438-7.610-4 (t

3、t-25)-25)（V V）第4页，共40页，编辑于2022年，星期四温度校正，（标准温度校正，（标准Ag-AgClAg-AgCl电极），电极），t t 时的电极电位为：时的电极电位为：E Et t=0.2223-610=0.2223-610-4-4(t t-25)-25)（V V）银丝镀上一层银丝镀上一层AgClAgCl沉淀沉淀,浸在一定浓度的浸在一定浓度的KClKCl溶液溶液中即构成了银中即构成了银-氯化银电极氯化银电极。电极反应：电极反应：AgCl+e-AgCl+e-=Ag+Cl Ag+Cl-半电池符号：半电池符号：AgAg，AgClAgCl（固）（固）KCl KCl 电极电位（电极电位

4、（2525）：）：E EAgCl/AgAgCl/Ag=E E AgCl/AgAgCl/Ag-0.059lg-0.059lgaCl-Cl-表：表：银银-氯化银电极的电极电位（氯化银电极的电极电位（2525）银银-氯化银电极：氯化银电极：第5页，共40页，编辑于2022年，星期四2 2 2 2指示电极指示电极指示电极指示电极第一类电极第一类电极金属金属-金属离子电极金属离子电极 电极电位为：电极电位为：EMn+/M=E Mn+/M+0.059lgaMn+第二类电极第二类电极金属金属-金属难溶盐电极金属难溶盐电极 电极电位为：电极电位为：E EAgCl/AgAgCl/Ag=E E AgCl/AgAg

5、Cl/Ag-0.059lg-0.059lgaCl-Cl-第三类电极第三类电极 如对如对CaC2O4，Ag2C2O4，Ca2+|Ag 电极体系电极体系 电极电位为：电极电位为：E(Ag+/Ag)=E (Ag+/Ag)+0.0295 lg Ca2+惰性金属电极惰性金属电极 电极不参与反应，但其自由电子可与溶液进行交换电极不参与反应，但其自由电子可与溶液进行交换第6页，共40页，编辑于2022年，星期四膜电极膜电极膜电极的组成：膜电极的组成：选择性选择性的敏感膜、内参比溶液、电极、导线等的敏感膜、内参比溶液、电极、导线等 （敏感元件：单晶、混晶、高分子功能膜及生物膜等构成）敏感元件：单晶、混晶、高分

6、子功能膜及生物膜等构成）特点特点:仅对溶液中特定离子有选择性响应仅对溶液中特定离子有选择性响应（离子选择性电极离子选择性电极）将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结构为将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结构为:外参比电极外参比电极被测溶液被测溶液(ai i未知未知)内充溶液内充溶液(ai i一定一定)内参比电极内参比电极（敏感膜）（敏感膜）内外参比电极的电位值固定，且内充内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则电池电动溶液中离子的活度也一定，则电池电动势为：势为：第7页，共40页，编辑于2022年，星期四（二）（二）离子选择性电极的种类和结构离子选择性电极的

7、种类和结构bb原电极（原电极（原电极（原电极（primary electrodesprimary electrodesprimary electrodesprimary electrodes）bb 晶体膜电极晶体膜电极晶体膜电极晶体膜电极bb 均相膜电极均相膜电极均相膜电极均相膜电极bb 非均相膜电极非均相膜电极bb 非晶体膜电极非晶体膜电极bb 刚性基质电极刚性基质电极刚性基质电极刚性基质电极bb 流动载体电极流动载体电极流动载体电极流动载体电极bb敏化电极（敏化电极（sensitizedsensitizedsensitizedsensitized electrodes electrodes

8、 electrodes electrodes）bb气敏电极气敏电极气敏电极气敏电极bb酶电极酶电极第8页，共40页，编辑于2022年，星期四1.1.1.1.玻璃膜电极玻璃膜电极 非晶体膜电极非晶体膜电极，玻璃膜的组成不同可制成对玻璃膜的组成不同可制成对不同阳离子响应的玻璃电极。电极结构图不同阳离子响应的玻璃电极。电极结构图 H H+响应的玻璃膜电极：敏感膜是在响应的玻璃膜电极：敏感膜是在SiOSiO2 2基基质中加入质中加入NaNa2 2O O、LiLi2 2O O和和CaOCaO烧结而成的特殊玻璃烧结而成的特殊玻璃膜。厚度约为膜。厚度约为0.050.05mmmm。水水浸浸泡泡膜膜时时，表表面

9、面的的Na+与与水水中中的的H+交交换，换，表面形成水合硅胶层表面形成水合硅胶层。玻玻璃璃电电极极使使用用前前，必必须须在在水水溶溶液液中中浸泡浸泡活化电极。活化电极。第9页，共40页，编辑于2022年，星期四玻璃膜电位的形成：玻璃膜电位的形成：玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡，使之生成一个三层结构：玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡，使之生成一个三层结构：水化硅胶层具有界面，构成单独的一相，厚度一般为水化硅胶层具有界面，构成单独的一相，厚度一般为0.0110 m。在水化层，玻璃上的或。在水化层，玻璃上的或Na+与与H+发生离子交换而产生发生离子交换而产生相界电位相界电位。水化层表面可视作阳

10、离子交换剂。溶液中水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H+经水化层扩散至经水化层扩散至干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子，干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子，离子的相对移动产生离子的相对移动产生扩散电位扩散电位。第10页，共40页，编辑于2022年，星期四玻璃膜电位玻璃膜电位将将浸浸泡泡后后的的玻玻璃璃电电极极放放入入待待测测溶溶液液，水水合合硅硅胶胶层层表表面面与与溶溶液液中中的的H+活活度度不不同，形成活度差，同，形成活度差，H+由活度大的一方向活度小的一方迁移，由活度大的一方向活度小的一方迁移，平衡时：平衡时：H+溶液溶液=H H+硅胶硅胶 E内内=k1+

11、0.059 lg(a2/a2）,E外外=k2+0.059 lg(a1/a1）a1 1 、a2 2 分别表示外部试液和电极内参比溶液的分别表示外部试液和电极内参比溶液的H H+活度；活度；a1 1、a2 分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的H H+活度；活度；k k1 1 、k k2 则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。由于玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则由于玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则k k1 1=k k2 2 ，a1 1=a2 E E膜膜=E E外外-E E内内=0.059 =0.059 lg(lg(a1 1

12、/a2）由于内参比溶液中的由于内参比溶液中的H H+活度活度（a2）是固定的是固定的,则则:E E膜膜=K K+0.059 0.059 lg lg a1 1=K K-0.059 0.059 pHpH试液试液 第11页，共40页，编辑于2022年，星期四讨论讨论:1.玻璃膜电位与试样溶液中的玻璃膜电位与试样溶液中的pH成线性关系成线性关系。式中。式中K是由玻是由玻璃膜电极本身性质决定的常数；璃膜电极本身性质决定的常数；2.电极电位应是内参比电极电位和玻璃膜电位之和：电极电位应是内参比电极电位和玻璃膜电位之和：3.不对称电位不对称电位：E E膜膜=E E外外-E E内内=0.059 =0.059

13、lg(lg(a1 1/a2）如果如果:a a1 1=a a2，则理论上，则理论上E E膜膜=0，但实际上，但实际上E E膜膜0产生的原因产生的原因:玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械和化学损伤玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸泡后（的细微差异所引起的。长时间浸泡后（24hr）恒定（）恒定（130mV）；）；第12页，共40页，编辑于2022年，星期四讨论讨论:4.高选择性高选择性：膜电位的产生不是电子的得失膜电位的产生不是电子的得失。其它离子不能。其它离子不能进入晶格产生交换。进入晶格产生交换。5.酸差：酸差：测定溶液酸度太大（测定溶液酸度太大

14、（pH12产生误差，主要是产生误差，主要是Na+参与相界面参与相界面上的交换所致；上的交换所致；7.优点：优点：是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响，不易是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响，不易中毒；中毒；8.缺点：缺点：是电极内阻很高，电阻随温度变化。是电极内阻很高，电阻随温度变化。第13页，共40页，编辑于2022年，星期四2.2.2.2.晶体膜电极晶体膜电极晶体膜电极晶体膜电极 结构结构:（氟电极）（氟电极）敏感膜敏感膜：（氟化镧单晶）：掺有：（氟化镧单晶）：掺有EuFEuF2 2 的的LaFLaF3 3单晶切单晶切片；片；内参比电极：内参比电极：Ag-AgClAg-A

15、gCl电极（管内）。电极（管内）。内参比溶液内参比溶液：0.10.1mol/Lmol/L的的NaClNaCl和和0.100.10mol/Lmol/L的的NaFNaF混混合溶液（合溶液（F F-用来控制膜内表面的电位，用来控制膜内表面的电位，ClCl-用以用以固定内参比电极的电位）。固定内参比电极的电位）。第14页，共40页，编辑于2022年，星期四原理原理:LaFLaF3 3的晶格中有空穴的晶格中有空穴，在晶格上的，在晶格上的F F-可以移入晶格可以移入晶格邻近的空穴而导电。对于一定的晶体膜，离子的大小、邻近的空穴而导电。对于一定的晶体膜，离子的大小、形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内，故膜

16、电极形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内，故膜电极一般都具有较高的离子选择性。一般都具有较高的离子选择性。当当氟氟电电极极插插入入到到F F-溶溶液液中中时时，F F-在在晶晶体体膜膜表表面进行交换。面进行交换。2525时：时：E E膜膜=K K-0.059 lg-0.059 lgaF-=K K+0.059 pF+0.059 pF 具有较高的选择性，需要在具有较高的选择性，需要在pH57之间使用，之间使用，pH高时，溶液高时，溶液中的中的OH-与氟化镧晶体膜中的与氟化镧晶体膜中的F-交换，交换，pH较低时，溶液中的较低时，溶液中的F-生生成成HF或或HF2-。第15页，共40页，编辑于2022

17、年，星期四3.3.3.3.流动载体膜电极（流动载体膜电极（流动载体膜电极（流动载体膜电极（液膜电极液膜电极液膜电极液膜电极）钙电极：钙电极：内参比溶液为含内参比溶液为含 CaCa2+2+水溶液。水溶液。内外管之间装的是内外管之间装的是0.10.1mol/Lmol/L二癸基磷二癸基磷酸钙酸钙(液体离子交换剂液体离子交换剂)的苯基磷酸二的苯基磷酸二辛酯溶液。其极易扩散进入微孔膜，辛酯溶液。其极易扩散进入微孔膜，但不溶于水，故不能进入试液溶液。但不溶于水，故不能进入试液溶液。二癸基磷酸根可以在液膜二癸基磷酸根可以在液膜-试液两相界面间来回迁移，传递钙离试液两相界面间来回迁移，传递钙离子，直至达到平衡

18、。由于子，直至达到平衡。由于CaCa2+2+在水相中的活度与有机相中的活度差在水相中的活度与有机相中的活度差异，在两相之间产生相界电位。异，在两相之间产生相界电位。钙电极适宜的钙电极适宜的pH范围是范围是511，可测，可测10-5-5 mol/L的的Ca2+2+。第16页，共40页，编辑于2022年，星期四4.4.敏化电极敏化电极 敏化电极是指气敏电极、酶电敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。这极、细菌电极及生物电极等。这类电极的结构特点是在原电极上类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。选择性提高。第17页，共40页，编

19、辑于2022年，星期四（三）（三）离子选择电极的特性离子选择电极的特性1 1膜电位及其选择性膜电位及其选择性 共存的其它离子对膜电位产生有贡献吗共存的其它离子对膜电位产生有贡献吗?若若测测定定离离子子为为i i，电电荷荷为为z zi i；干干扰扰离离子子为为j j，电电荷荷为为z zj j。考考虑虑到到共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为：共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为：第18页，共40页，编辑于2022年，星期四讨论讨论A.对正、负离子响应的电极，对正、负离子响应的电极，K后分别取正后分别取正、负号；负号；B.Ki J称之为称之为电极的选择性系数电极的选择性系数C.C.

20、通常通常Ki j 1 V Vs s，可认为溶液体积基本不变。可认为溶液体积基本不变。浓度增量浓度增量为为：c c=c cs s V Vs s/V V0 0第26页，共40页，编辑于2022年，星期四标准加入法标准加入法标准加入法标准加入法再次测定工作电池的电动势为再次测定工作电池的电动势为E E2 2：可以认为可以认为2 21 1。，。，2 21 1。则：。则：第27页，共40页，编辑于2022年，星期四Ag,AgCl|HCl|玻璃膜玻璃膜|试液溶液试液溶液 KCl(饱和）饱和）|Hg2Cl2（固），（固），Hg玻璃液接甘汞电池电动势为：电池电动势为：常数常数K K包括：包括：外参比电极电位外

21、参比电极电位 内参比电极电位内参比电极电位 不对称电位不对称电位 液接电位液接电位 2 2pHpHpHpH测定方法测定方法测定方法测定方法指示电极：指示电极：指示电极：指示电极：pHpH玻璃膜电极玻璃膜电极玻璃膜电极玻璃膜电极参比电极参比电极参比电极参比电极：饱和甘汞电极：饱和甘汞电极：饱和甘汞电极：饱和甘汞电极第28页，共40页，编辑于2022年，星期四pHpH的实用定义的实用定义（比较法来确定待测溶液的（比较法来确定待测溶液的pHpH）两两种种溶溶液液，pHpH已已知知的的标标准准缓缓冲冲溶溶液液s s和和pHpH待待测测的的试试液液x x。测测定定各各自的电动势为：自的电动势为：若测定条

22、件完全一致，则若测定条件完全一致，则Ks=Kx,两式相减得：两式相减得：式中式中pHpHs s已知，实验测出已知，实验测出E Es s和和E Ex x后，即可计算出试液的后，即可计算出试液的pHpHx x ，ICPACICPAC推荐上式作为推荐上式作为pHpH的实用定义。的实用定义。使用时，尽量使温度保持恒定使用时，尽量使温度保持恒定并选用与待测溶液并选用与待测溶液pHpH接近的标准缓冲溶液。接近的标准缓冲溶液。第29页，共40页，编辑于2022年，星期四表：几种标准缓冲溶液的表：几种标准缓冲溶液的pHpH值值第30页，共40页，编辑于2022年，星期四3.3.影响电位测定准确性的因素：影响电

23、位测定准确性的因素：测量温度测量温度：温度对测量的影响主要表现在对电极的温度对测量的影响主要表现在对电极的标准电标准电极电位极电位、直线的斜率直线的斜率和和离子活度离子活度的影响上，有的仪器可同时对前的影响上，有的仪器可同时对前两项进行校正，但多数仅对斜率进行校正。温度的波动可以使离两项进行校正，但多数仅对斜率进行校正。温度的波动可以使离子活度变化而影响电位测定的准确性。在测量过程中应尽量子活度变化而影响电位测定的准确性。在测量过程中应尽量保持保持温度恒定温度恒定。线性范围和电位平衡时间线性范围和电位平衡时间：一般一般线性范围线性范围在在10-1-110-6-6mol/L，平，平衡时间越短越好

24、。测量时可通过衡时间越短越好。测量时可通过搅拌搅拌使待测离子快速扩散到电极使待测离子快速扩散到电极敏感膜，敏感膜，以以缩短平衡时间。测量不同浓度试液时，应由缩短平衡时间。测量不同浓度试液时，应由低到高低到高测量测量。第31页，共40页，编辑于2022年，星期四影响电位测定准确性的因素：影响电位测定准确性的因素：溶液特性溶液特性：在这里溶液特性主要是指溶液在这里溶液特性主要是指溶液离子强度离子强度、pH及及共存组共存组分分等。溶液的总离子强度保持恒定。溶液的等。溶液的总离子强度保持恒定。溶液的pH应满足电极的要求。应满足电极的要求。避免对电极敏感膜造成腐蚀，。避免对电极敏感膜造成腐蚀，。干扰离子

25、的影响表现在两个方面干扰离子的影响表现在两个方面：一一是是能使电极产生一定响应，能使电极产生一定响应，二是二是干扰离子与待测离子发生络合干扰离子与待测离子发生络合或沉淀反应。或沉淀反应。电位测量误差电位测量误差：当电位读数误差为当电位读数误差为1 1mVmV时时，对于一价离子，由此，对于一价离子，由此引起结果的相对误差为引起结果的相对误差为3.9%,3.9%,对于二价离子对于二价离子,则相对误差为则相对误差为7.8%7.8%。故电位分析多用于测定低价离子。故电位分析多用于测定低价离子。第32页，共40页，编辑于2022年，星期四（二）电位滴定分析法（二）电位滴定分析法1.1.电位滴定装置与滴定

26、曲线电位滴定装置与滴定曲线 滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。滴滴定定过过程程的的关关键键是是确确定定滴滴定定反反应应的的化化学学计计量量点时点时,所消耗的滴定剂的体积。所消耗的滴定剂的体积。记记录录每每次次滴滴定定时时的的滴滴定定剂剂用用量量（V V）和和相相应应的的电电动动势势数数值值（E E），作作图图得得到到滴滴定定曲曲线线，并并将将滴滴定定的的突突跃跃曲曲线线上上的的拐拐点点作作为为滴滴定定终终点，该点与化学计量点非常接近。点，该点与化学计量点非常接近。通常采用三种方法来确定电位滴定终点通常采用三种方法来确定电位滴定终点。第33页，共40页，编辑于2

27、022年，星期四2.2.电位滴定终点确定方法电位滴定终点确定方法 E E-V V曲线法曲线法：如图（如图（a a）所示。）所示。E E-V V曲线法简单，但准确性稍差。曲线法简单，但准确性稍差。E E/V V-V V曲线法曲线法：如图（如图（b b）所示。）所示。E E/V V 近似为电位对近似为电位对滴定剂体积的一阶微商，由电位改变量与滴定滴定剂体积的一阶微商，由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。剂体积增量之比计算之。E E/V V-V V曲线上存在着极值点，该点曲线上存在着极值点，该点对应着对应着E E-V V 曲线中的拐点。曲线中的拐点。2 2E E/V V 2 2-V V曲线法：曲

28、线法：2 2E E/V V 2 2表示表示E-V E-V 曲线的二阶微商。曲线的二阶微商。2 2E E/V V 2 2值由下式计算：值由下式计算：第34页，共40页，编辑于2022年，星期四（三）电位分析法的应用与计算示例（三）电位分析法的应用与计算示例例例题题1 1：以以银银电电极极为为指指示示电电极极,双双液液接接饱饱和和甘甘汞汞电电极极为为参参比比电电极极,用用0.1000 0.1000 mol/L mol/L AgNOAgNO3 3标标准准溶溶液液滴滴定定含含ClCl试试液液,得得到到的的原原始始数数据据如如下下(电电位位突突越越时时的的部部分分数数据据)。用用二二级级微微商商法法求求

29、出出滴滴定定终终点点时时消消耗耗的的AgNOAgNO3 3标准溶液体积标准溶液体积?解解:将原始数据按二级微商法处理将原始数据按二级微商法处理，一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例例:第35页，共40页，编辑于2022年，星期四计算示例计算示例表中的一级微商和二级微商由后项减前项表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到比体积差得到,例例:二二级级微微商商等等于于零零时时所所对对应应的的体体积积值值应应在在24.3024.3024.4024.40mLmL之之间间,准准确确值值可可以以由由内插法计内插法计算出算出:第36页，共40页，编辑

30、于2022年，星期四例题例题2 2：将将钙钙离离子子选选择择电电极极和和饱饱和和甘甘汞汞电电极极插插入入100.00100.00mLmL水水样样中中,用用直直接接电电位位法法测测定定水水样样中中的的CaCa2+2+。2525时时，测测得得钙钙离离子子电电极极电电位位为为0.06190.0619V(V(对对SCE),SCE),加加入入0.07310.0731mol/Lmol/L的的Ca(NOCa(NO3 3)2 2标标准准溶溶液液1.001.00mLmL,搅搅拌拌平平衡衡后后,测测得得钙钙离离子子电电极极电电位位为为0.04830.0483V V(对对SCE)SCE)。试计算原水样中试计算原水样

31、中CaCa2+2+的浓度的浓度？解：由标准加入法计算公式解：由标准加入法计算公式 S=0.059/2 c=(Vs cs)/Vo=1.000.0731/100 E=0.0483(0.0619)=0.06190.0483=0.0136 cxc(10E/s)17.31104（100.461)1 7.31104 0.5293.87 104 mol/L 试样中试样中Ca2+的浓度为的浓度为3.87104mol/L。第37页，共40页，编辑于2022年，星期四例题例题例题例题3:3:在在0.10000.1000mol/L mol/L FeFe2+2+溶溶液液中中,插插入入PtPt电电极极（+）和和SCES

32、CE（）,在在2525时测得电池电动势为时测得电池电动势为0.3950.395V,V,问有多少问有多少FeFe2+2+被氧化成被氧化成FeFe3+3+?解解:SCESCEFe3+,Fe2+Fe3+,Fe2+PtPt E E=E E铂电极铂电极 E E甘汞甘汞 =0.77+0.059=0.77+0.059 lg(lg(FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+)0.24380.2438 lg(lg(FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+)=(0.395+0.243)=(0.395+0.2430.771)/0.059 0.771)/0.059 =2.2542.254 设有设有 X X%的的 FeFe2+2

33、+氧化为氧化为 FeFe3+3+，则：，则：lg(Felg(Fe3+3+/Fe/Fe2+2+)=lg)=lg X X/(1/(1X X)=)=2.2542.254 X X/(1/(1X X)=0.00557;)=0.00557;X=0.557%;即有约即有约0.56%的的Fe2+被氧化为被氧化为Fe3+第38页，共40页，编辑于2022年，星期四作业bb1.当下述电池中的溶液是pH等于4.00的缓冲溶液时,在298K时用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209V:bb玻璃电极H+(a=x)饱和甘汞电极 bb当缓冲溶液由三种未知溶液代替时,毫伏计读数如下:(a)0.312V;(b)0.088V;(c)-0.017V.试计算每种未知溶液的pH.bb2.设溶液中 pBr=3,pCl=1.如用溴离子选择性电极测定Br-离子活度,将产生多大误差?已知电极的选择性系数KBr-,Cl-=610-3.第39页，共40页，编辑于2022年，星期四作业bb3.某钠电极,其选择性系数KNa+,H+=30.如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH必须大于多少?bb4.用标准加入法测定离子浓度时,于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度.第40页，共40页，编辑于2022年，星期四