第四节 络合滴定曲线精选文档.ppt

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1、第四节 络合滴定曲线本讲稿第一页，共二十七页一、滴定曲线 在在pH=12.00时，以时，以0.010 mol/L EDTA溶液滴定溶液滴定20.00mL 0.010mol/L Ca2+溶液，溶液，计算滴定过程中的变化。计算滴定过程中的变化。1.滴定前滴定前 溶液中溶液中Ca2+=0.010mol/L pCa=lgCa2+=2.00本讲稿第二页，共二十七页2.滴定开始至计量点前滴定开始至计量点前 设加入设加入18.00mL EDTA溶液（即有溶液（即有98%Ca2+已形成配合物），则已形成配合物），则 pCa=lgCa2+=3.28本讲稿第三页，共二十七页当加入当加入19.98mL EDTA溶液

2、（即有溶液（即有99.9%Ca2+已形成配合物），则：已形成配合物），则：pCa=lgCa2+=5.30本讲稿第四页，共二十七页3.计量点时计量点时 全部生成了全部生成了CaY本讲稿第五页，共二十七页pCa=lgCa2+=6.504.计量点后计量点后 当加入当加入20.02mL EDTA溶液（即过量溶液（即过量0.1%EDTA），），过量过量EDTA浓度为浓度为本讲稿第六页，共二十七页pCa=lgCa2+=7.68本讲稿第七页，共二十七页在pH=12.00时，用0.010mol/L EDTA滴定20.00mL0.010mol/L Ca2+时，溶液中pCa值的变化滴滴定定突突跃跃本讲稿第八页，共

3、二十七页计量点滴定突跃计量点计量点计量点计量点计量点滴定突跃滴定突跃滴定突跃滴定突跃滴定突跃本讲稿第九页，共二十七页（二）影响滴定突跃大小的因素（二）影响滴定突跃大小的因素 1.配合物的条件稳定常数配合物的条件稳定常数 2.金属离子金属离子M的浓度的浓度本讲稿第十页，共二十七页本讲稿第十一页，共二十七页不不同同CM时时的的滴滴定定曲曲线线本讲稿第十二页，共二十七页第五节第五节 配位滴定中的指示剂配位滴定中的指示剂 配位滴定的终点广泛采用用金属配位滴定的终点广泛采用用金属指示剂指示。指示剂指示。金属指示剂既具有酸碱指示剂的金属指示剂既具有酸碱指示剂的性质，能在一定的性质，能在一定的pH范围内变色

4、，范围内变色，也具有配位基团的性质，能与金属也具有配位基团的性质，能与金属离子形成配合物。离子形成配合物。本讲稿第十三页，共二十七页1、金属指示剂的作用原理、金属指示剂的作用原理 金属指示剂能与金属离子配位生成金属指示剂能与金属离子配位生成与指示剂本身颜色不同的配合物，从与指示剂本身颜色不同的配合物，从而指示滴定终点。由于它指示而指示滴定终点。由于它指示金属离金属离子子的滴定终点，故称金属离子指示的滴定终点，故称金属离子指示剂，简称金属指示剂。剂，简称金属指示剂。本讲稿第十四页，共二十七页 以以pH=10时，时，EDTA滴定滴定Mg2+，以铬黑以铬黑T（EBT）作指示剂为例。作指示剂为例。pH

5、=10时，时，EBT 本身为蓝色，当本身为蓝色，当与与 Mg2+配位后生成红色（或酒红色）配位后生成红色（或酒红色）配合物。配合物。本讲稿第十五页，共二十七页 当滴入当滴入EDTA时，溶液中游离的时，溶液中游离的Mg2+先与先与EDTA配位，至计量点附近，配位，至计量点附近，Mg2+浓度已降至浓度已降至很低，此时加入的很低，此时加入的EDTA便将便将MgEBT中的中的Mg2+置换出来，使指示剂游离出来，溶液从置换出来，使指示剂游离出来，溶液从红色变为纯蓝色，表示滴定终点到达。红色变为纯蓝色，表示滴定终点到达。M gEDTA+EBTMg +EDTA EBT蓝色红色本讲稿第十六页，共二十七页2、金

6、属指示剂必须具备的条件1.金属指示剂配合物金属指示剂配合物MIn与指示剂与指示剂In的颜色的颜色应有显著的区别。金属指示剂多为有机弱酸，应有显著的区别。金属指示剂多为有机弱酸，其颜色随其颜色随pH而变化，因此，需在合适的而变化，因此，需在合适的pH范范围才能指示终点，如围才能指示终点，如EBT本讲稿第十七页，共二十七页2.MIn的稳定性要适当。的稳定性要适当。MIn既要有足够的稳定性，但又要比相既要有足够的稳定性，但又要比相应的应的MY配合物的稳定性小。若配合物的稳定性小。若MIn的稳定性的稳定性太低则终点变色不敏锐，并使滴定终点过早太低则终点变色不敏锐，并使滴定终点过早出现；若出现；若MIn

7、的稳定性大于的稳定性大于MY，则终点时则终点时MIn中的中的In不能被不能被EDTA置换出来，虽加入过置换出来，虽加入过量的量的EDTA也观察不到终点，这种现象称为也观察不到终点，这种现象称为指示剂的封闭现象指示剂的封闭现象。本讲稿第十八页，共二十七页3.指示剂与金属离子的反应必须迅速，指示剂与金属离子的反应必须迅速，并有良好的变色可逆性。并有良好的变色可逆性。4.指示剂与金属离子的络合物应易溶于指示剂与金属离子的络合物应易溶于水水5.金属指示剂应较稳定，便于贮存和金属指示剂应较稳定，便于贮存和使用。使用。本讲稿第十九页，共二十七页3、金属指示剂的选择 由配位滴定曲线可知，在化学计量点由配位滴

8、定曲线可知，在化学计量点附近，被滴定的金属离子的附近，被滴定的金属离子的pM值会发生值会发生突突跃跃。因此，要求所选用的指示剂能在此突。因此，要求所选用的指示剂能在此突跃范围内发生颜色变化，并且希望指示剂跃范围内发生颜色变化，并且希望指示剂变色时的变色时的pMep尽量与计量点的尽量与计量点的pMsp接近，接近，以减少滴定误差。以减少滴定误差。本讲稿第二十页，共二十七页 设被滴定的金属离子设被滴定的金属离子 M与指示剂与指示剂形成有色配合物形成有色配合物MIn，MIn在溶液中在溶液中有下列离解平衡：有下列离解平衡：若考虑到指示剂的酸效应，则若考虑到指示剂的酸效应，则本讲稿第二十一页，共二十七页当

9、达到指示剂变色点时，当达到指示剂变色点时，MIn=In，若以指示剂的理论变色点作为滴定终点，若以指示剂的理论变色点作为滴定终点，则达终点时有则达终点时有本讲稿第二十二页，共二十七页在选择指示剂时，应尽量使在选择指示剂时，应尽量使 与与pMsp值接近，这样才能减少由指示值接近，这样才能减少由指示剂所引起的滴定误差。剂所引起的滴定误差。本讲稿第二十三页，共二十七页第六节第六节 准确滴定金属离子的条件准确滴定金属离子的条件当当TE0.1%时，时，当当TE0.3%时，时，当当TE1%时，时，1.单一金属离子准确滴定的条件单一金属离子准确滴定的条件本讲稿第二十四页，共二十七页 作为能准确滴定作为能准确滴

10、定M的判别式。这个的判别式。这个判别式不仅适用于溶液中只有一种判别式不仅适用于溶液中只有一种M存存在时的滴定，而且也适用于几种金属离在时的滴定，而且也适用于几种金属离子的混合溶液中某一子的混合溶液中某一M能否被准确滴定能否被准确滴定的判别。的判别。若若c=0.010mol/L，则此时则此时本讲稿第二十五页，共二十七页2.混合离子的选择滴定混合离子的选择滴定 溶液中若含有待测离子溶液中若含有待测离子M与共存离子与共存离子N，KMY与与KNY 相差多大才能分别滴定相差多大才能分别滴定M而而N不干不干扰？扰？TE%=0.1%时，要求：时，要求：若只要求若只要求TE%=0.5%，则只需：则只需：本讲稿第二十六页，共二十七页课后习题：课后习题：实验教材实验教材p68 1.6.13本讲稿第二十七页，共二十七页