2013届高考化学 考前热点再冲刺 专题二第1讲化学反应速率和化学平衡 新人教版.doc
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1、第1讲化学反应速率和化学平衡真题试做1(2012课标全国理综27题部分)COCl2的分解反应为COCl2(g)=Cl2(g)CO(g)H108 kJmol1。反应体系达到平衡后,各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示(第10 min到14 min的COCl2浓度变化曲线未示出):计算反应在第8 min时的平衡常数K_;比较第2 min反应温度T(2)与第8 min反应温度T(8)的高低:T(2)_T(8)(填“”“”或“”);若12 min时反应在温度T(8)下重新达到平衡,则此时c(COCl2)_ molL1;比较产物CO在23 min、56 min和1213 min时平均反应速率平均
2、反应速率分别以v(23)、v(56)、v(1213)表示的大小_;比较反应物COCl2在56 min和1516 min时平均反应速率的大小:v(56)_v(1516)(填“”“”或“”),原因是_。2(2011课标全国理综27题部分)(1)在容积为2 L的密闭容器中,由CO2和H2合成甲醇,在其他条件不变的情况下,考查温度对反应的影响,实验结果如下图所示(注:T1、T2均大于300 )。下列说法正确的是_(填序号)。温度为T1时,从反应开始到平衡,生成甲醇的平均速率为v(CH3OH) molL1min1该反应在T1时的平衡常数比T2时的小该反应为放热反应处于A点的反应体系从T1变到T2,达到平
3、衡时增大(2)在T1温度时,将1 mol CO2和3 mol H2充入一密闭恒容容器中,充分反应达到平衡后,若CO2转化率为,则容器内的压强与起始压强之比为_。3(2010课标全国理综26题部分)将0.23 mol SO2和0.11 mol氧气放入容积为1 L的密闭容器中,在一定温度下,反应达到平衡,得到0.12 mol SO3,则反应的平衡常数K_。若温度不变,再加入0.50 mol氧气后重新达到平衡,则SO2的平衡浓度_(填“增大”“不变”或“减小”),氧气的转化率_(填“升高”“不变”或“降低”),SO3的体积分数_(填“增大”“不变”或“减小”)。4(2010课标全国理综,28)某同学
4、在用稀硫酸与锌制取氢气的实验中,发现加入少量硫酸铜溶液可加快氢气的生成速率。请回答下列问题:(1)上述实验中发生反应的化学方程式有_;(2)硫酸铜溶液可以加快氢气生成速率的原因是_;(3)实验室中现有Na2SO4、MgSO4、Ag2SO4、K2SO4等4种溶液,可与上述实验中CuSO4溶液起相似作用的是_;(4)要加快上述实验中气体产生的速率,还可采取的措施有_(答两种);(5)为了进一步研究硫酸铜的量对氢气生成速率的影响,该同学设计了如下一系列实验。将表中所给的混合溶液分别加入到6个盛有过量Zn粒的反应瓶中,收集产生的气体,记录获得相同体积的气体所需时间。请完成此实验设计,其中:V1_,V6
5、_,V9_;反应一段时间后,实验A中的金属呈_色,实验E中的金属呈_色;该同学最后得出的结论为:当加入少量CuSO4溶液时,生成氢气的速率会大大提高。但当加入的CuSO4溶液超过一定量时,生成氢气的速率反而会下降。请分析氢气生成速率下降的主要原因_。考向分析近几年所考查的热点:有关化学反应速率及平衡的计算;影响化学反应速率及平衡的因素;有关化学平衡常数的计算及影响因素。近几年增大了有关化学平衡常数计算的难度。热点例析热点一、外界条件对化学反应速率及化学平衡的影响【例1】将水蒸气通过红热的碳即可产生水煤气,反应的热化学方程式为:C(s)H2O(g)CO(g)H2(g) H131.5 kJmol1
6、(1)下列措施中,能提高碳的转化率的是_(填字母序号)。a容器的容积不变,增加水蒸气的物质的量b缩小容器的容积,增大压强c扩大容器的容积,减小压强d其他条件不变,升高温度e压强不变,充入He气f及时将水煤气从容器中移走g加入催化剂h采取措施使化学平衡常数K增大(2)当改变条件使化学平衡向正反应方向移动时,下列叙述正确的是_(填字母序号)。aCO的质量分数一定增加bCO的产量一定增加c反应物的转化率一定增大d反应物的浓度一定降低e生成CO的速率一定大于生成H2O的速率f正反应速率一定增大g逆反应速率一定减小h可以增加碳的质量,使平衡向正反应方向移动ic(H2O)/c(CO)的值一定减小j化学平衡
7、常数K一定增大注意点 1.影响化学反应速率的因素常与影响化学平衡移动的因素结合在一起进行考查,同学们在做题时,一定要注意排除化学平衡移动的干扰,如:(1)温度:因为任何反应均伴随着热效应,所以只要温度改变,平衡一定发生移动。温度升高,不论是吸热反应还是放热反应,v(正)、v(逆)均增大,吸热反应方向增大的倍数大于放热反应方向增大的倍数,致使平衡向吸热反应方向移动,不能错误认为正反应速率增大,逆反应速率减小。同理,降低温度平衡向放热反应方向移动,但v(正)、v(逆)均减小。(2)催化剂:催化剂只能同倍地改变正、逆反应速率,改变到达平衡所需的时间,不影响化学平衡。(3)浓度:增大反应物浓度的瞬间v
8、(正)增大,v(逆)不变,平衡向正反应方向移动,v(正)逐渐减小,v(逆)逐渐增大,但最终v(正)、v(逆)均比原平衡大。同理,减小反应物浓度或减小生成物浓度,最终v(正)、v(逆)均比原平衡小。纯固体、纯液体无浓度变化,增加其量对反应速率及平衡均无影响。(4)压强:加压(减小容器体积)对有气体参加和生成的反应,气体浓度增大,v(正)、v(逆)均增大,气体体积之和大的一侧增加的倍数大于气体体积之和小的一侧增加的倍数,平衡向气体体积减小的方向移动。同理,增大体积减压,v(正)、v(逆)均减小。等体积反应加压只能同倍地改变正、逆反应速率,改变到达平衡所需的时间,不影响化学平衡。无气体的反应,压强变
9、化对反应速率及平衡均无影响。2注意压强的变化一定要归结到浓度的变化。(1)如果压强改变但浓度不变,化学反应速率及平衡也不变化,如恒容时:充入惰性气体容器内气体总压增大,但反应物浓度不变,反应速率不变,化学平衡不移动。(2)如果压强不变,但浓度变化,那么化学反应速率及平衡也相应发生变化,如恒压时,充入惰性气体容器容积增大气体反应物浓度减少反应速率减小,平衡向气体体积增大的方向移动(反应前后气体体积不变的反应除外)。3注意平衡移动的方向与转化率、浓度、体积分数等之间的关系。如恒温恒容条件下向N23H22NH3中充入N2,平衡右移N2的转化率降低,H2的转化率增大,NH3的体积分数减小,N2的浓度增
10、大。即时训练1 (2012山东泰安期末,15)下列说法中,正确的是()。A增大反应物浓度,平衡正向移动,反应物的转化率一定增大B正、逆反应速率改变时,平衡一定发生移动C对于任何可逆反应,使用催化剂只改变反应速率,不影响平衡D增大体系压强,化学反应速率加快,化学平衡一定正向移动热点二、化学平衡的建立及平衡常数【例2】(2012北京东城期末,20)一定条件下,体积为1 L的密闭容器中发生如下反应:SiF4(g)2H2O(g)SiO2(s)4HF(g)H148.9 kJmol1(1)下列各项中能说明该反应已达化学平衡状态的是_(填序号)。av(SiF4)消耗4v(HF)生成b容器内气体压强不再变化c
11、容器内气体的总质量不再变化dHF体积分数不再变化(2)反应过程中测定的部分数据如下表(表中t2t1):反应时间/minn(SiF4)/moln(H2O)/mol01.202.40t10.80at2b1.60通过a或b的值及化学平衡原理说明t1时反应是否达到化学平衡状态:_。(3)若只改变一个条件使上述反应的化学平衡常数变大,该反应_(填序号)。a一定向正反应方向移动b一定向逆反应方向移动c一定是减小压强造成的d一定是升高温度造成的eSiF4的平衡转化率一定增大(4)反应进行2 min时,容器内气体的密度减小了0.03 gL1,则这2 min内该反应的反应速率v(HF)_ mol(Lmin)1。
12、方法归纳1.可逆反应达到平衡状态的标志(1)绝对标志(2)相对标志有气体参加的反应,气体的总压强、气体的总体积、气体的总物质的量不变时,当是等体积反应时,不平衡;当是不等体积反应时,平衡。气体的密度()、气体的平均相对分子质量()不变时,要具体分析各表达式中的分子或分母变化情况判断是否平衡。平衡体系中的颜色不变,如果平衡体系中的物质有色则可以判断平衡。2化学平衡常数(1)平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的浓度、反应速率无关,但与转化率有关。(2)平衡常数越大,平衡向右进行的程度越大。(3)浓度商Q与平衡常数K关系:QK,反应向逆反应方向移动;QK,反应处于平衡状态;QK,反应向正反应方向
13、移动。即时训练2(改编自2012江苏苏锡常镇四市调研,15)在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)Ha kJmol1其化学平衡常数K和温度t的关系如下表:t/7008008301 0001 200K0.60.91.01.72.6下列说法中正确的是()。A该反应的正反应为放热反应,即a0B当v(H2)v(H2O)时该反应达到化学平衡状态C当其他条件不变时,若缩小容器的体积,则有利于该反应平衡正向移动D当平衡浓度符合c(CO2)c(H2)c(CO)c(H2O)时的温度为830 热点三、化学平衡图像【例3】(2012江西南昌一模,12)合成氨的热化学方
14、程式为:N2(g)3H2(g)2NH3(g)H92.4 kJmol1。现将1 mol N2(g)、3 mol H2(g)充入一容积为2 L的密闭容器中,在500 下进行反应,10 min时达到平衡,NH3的体积分数为w,下列说法中正确的是()。A若达到平衡时,测得体系放出9.24 kJ热量,则H2反应速率变化曲线如图a所示B反应过程中,混合气体平均相对分子质量为M,混合气体密度为d,混合气体压强为p,三者的变化趋势如图bC如图c所示,容器和达到平衡时,NH3的体积分数为w,则容器放出热量与容器吸收热量之和为92.4 kJD若起始加入物料为1 mol N2、3 mol H2,在不同条件下达到平衡
15、时,NH3的体积分数变化如图d所示思路点拨 有关化学平衡图像题常见的思维途径即时训练3 下列各项表述与示意图一致的是()。A图中a、b曲线分别表示反应CH2=CH2(g)H2(g)=CH3CH3(g)H0;使用和未使用催化剂时,反应过程中的能量变化B图表示25 时,用0.01 molL1盐酸滴定一定体积的0.01 molL1 NaOH溶液,溶液的pH随加入酸体积的变化C图表示CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)反应CH4的转化率与温度、压强的关系,且p1p2、H0D图中曲线表示反应2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0;正、逆反应的平衡常数K随温度的变化热点四、化学反应速率及化学
16、平衡的计算【例4】某温度下H2(g)CO2(g)H2O(g)CO(g)的平衡常数K2.25。(1)该温度下在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,投入H2O(g)和CO(g),发生反应H2O(g)CO(g)H2(g)CO2(g),三个容器中反应物的起始浓度如下表所示:起始浓度/(molL1)甲乙丙c(H2O)0.0100.0200.020c(CO)0.0100.0100.020(1)该反应的平衡常数表达式为_;反应开始时,容器_中反应速率最快;5 min时甲中反应达到平衡状态,达到平衡后甲中的CO的转化率为_,则5 min内甲中CO2的平均生成速率为_。(2)在该温度下,在体积为2 L的容器中加入物质
17、的量均为2 mol的H2O、CO、H2、CO2,则H2O(g)CO(g)H2(g)CO2(g)平衡开始向_(填“左”“右”“不移动”或“无法确定”)。方法技巧 有关化学反应速率及平衡的计算,如果我们不能一步得出答案,一般可用“三部曲”(始态、反应、终态)进行求解,但应该注意:参加反应(消耗或生成)的各物质的浓度比值一定等于化学方程式中对应物质的化学计量数之比,由于始态时,是人为控制的,故不同物质的始态、终态各物质的量的比值不一定等于化学方程式中的化学计量数之比;若反应物始态时浓度成计量数比,则各反应物的转化率相等,且终态时,反应物的浓度也成计量数比。始态、反应、终态中的物理量要统一,要么都用物
18、质的量,要么都用物质的量浓度,要么都用气体的体积。计算化学平衡常数时,一定要运用各物质的“平衡浓度”来计算,勿利用各物质的“物质的量”或“非平衡时的浓度”进行计算。平衡常数的表达式与化学方程式的书写形式有关,对于同一个反应,当化学方程式的计量数发生变化时,平衡常数的数值及单位均发生变化,当化学方程式逆写时,此时平衡常数是原平衡常数的倒数。即时训练4 (2012河南郑州一次质检,11)一定温度下,在容积为2 L的密闭容器中发生反应CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g),部分数据见下表(表中t2t1):反应时间/min01.200.5000t10.80t20.20下列说法正确的是()。A反应
19、在t1 min内的平均反应速率为v(H2) molL1min1B平衡时CO的转化率为66.67%C该温度下反应的平衡常数为1D其他条件不变,若起始时n(CO)0.60 mol,n(H2O)1.20 mol,则平衡时n(CO2)0.20 mol误区警示1混淆化学反应速率变化与化学平衡的移动的关系。化学平衡移动,则化学反应速率一定改变,但化学反应速率改变,化学平衡不一定移动,如催化剂对化学平衡的影响,另外平衡正向移动,不可错误地认为逆反应速率减小,正反应速率就增大。2忽视物质的状态。我们在分析压强大小或物质的量的多少对化学反应速率的影响时,一定要注意物质的状态,最后归结到浓度的变化,用浓度的变化分
20、析化学反应速率的变化。3混淆勒夏特列原理中的“减弱”。勒夏特列原理:如果改变影响平衡的一个条件,平衡就向能够减弱这种改变的方向移动,此处的“减弱”是在改变后的基础上减弱,并不能抵消,更不能超越。4分析达到平衡所需时间时不从速率的角度分析,而从化学平衡的角度分析。一般我们比较时间长短,要从反应速率的大小进行比较,和化学平衡移动无关,化学反应速率越大,所需时间越短。5混淆化学平衡移动与转化率的关系。化学平衡正向移动,反应物转化率不一定增大。6混淆影响化学平衡常数的因素。跟踪练习 判断正误:(正确的打“”号,错误的打“”号)1对于A(g)2B(g)2Q(g),增大压强平衡右移,正反应速率增大,逆反应
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