渤海商品交易所锡锭产品手册.docx

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1、编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第70页 共70页渤海商品交易所锡锭产品手册 渤海商品交易所 2013 年 12 月 18 日 - Page 2- 目录 1. 金属锡概述 4 1.1. 金属锡简介 4 1.2. 金属锡的特性 4 1.2.1. 锡的物理属性 4 1.2.2. 锡的化学属性 5 1.2.3. 锡的机械特性 5 1.3. 锡锭及质量标准 5 2. 锡产业链介绍 7 2.1. 锡产业链组成 7 2.2. 锡矿的开采 8 2.2.1. 锡矿的分类 8 2.2.2. 锡矿石的分选 9 2.3. 锡的冶炼 10 2.4. 锡的深加工 13 2.5. 锡的贸

2、易特点 16 3. 锡产业概况 17 3.1. 锡矿资源及分布 17 3.1.1. 全球锡矿资源及分布 17 3.1.2. 中国锡矿资源及分布 18 3.2. 锡精矿的生产 20 3.2.1. 全球锡精矿的生产 20 3.2.2. 中国锡精矿的生产 21 3.3. 精锡的生产 23 3.3.1. 全球精锡的生产 23 3.3.2. 中国精锡的生产 25 3.4. 精锡的消费 26 3.4.1. 全球精锡的消费 26 3.4.2. 中国精锡的消费 28 3.5. 中国锡的进出口 30 2 - Page 3- 3.5.1. 2010 年中国锡的进出口 30 3.5.2. 2011 年中国锡的进出口

3、 32 3.5.3. 2012 年中国锡的进出口 34 3.5.4. 2013 年中国锡的进出口（1-7 月份） 36 3.6. 锡的贸易 38 3.6.1. 全球锡的贸易情况 38 3.6.2. 中国锡的贸易情况 40 3.7. 中国锡产业相关政策 40 3.7.1. 中国锡产业限制和准入政策 40 3.7.2. 中国锡产业税收政策 41 3.7.3. 中国锡产业环境政策 42 4. 影响锡价的主要因素 44 4.1. 锡价的历史回顾 44 4.2. 影响锡价的主要因素 48 4.2.1. 供求关系是影响锡价的主要因素 48 4.2.2. 价格走势与经济增长密切相关 49 4.2.3. 有色

4、金属价格与国际市场相关性较强 50 4.2.4. 相关商品、国际基金交易方向的影响 50 4.2.5. 国内外政策影响 51 5. 挂牌交易文件初步设计 52 5.1. 锡锭的电子交易合同（示范）主要条款 52 5.2. 锡锭指定交收仓库 54 5.3. 锡锭指定检验机构 54 3 - Page 4-1. 金属锡概述 1.1. 金属锡简介 金属锡，元素符号为 Sn，源于拉丁文Stannum，英文为Tin 。锡的原子量为 118.69， 原子序数为50，属第主族元素。 锡是人类最早发现和使用的金属之一，在人类文明发展的历史长河中扮演着重要的 角色。早在4000 多年前，人类就已经掌握了铜锡合金的

5、冶炼技术，铸就了辉煌的青铜器 时代。因金属锡无毒、耐腐蚀和抗氧化的特点，使其成为最重要包装和防腐材料之一， 其主要用途是通过电镀方式来生产镀锌板（俗称马口铁），用于制成容器来包装食品，也 用来镀敷在铁和铜表面增加抗腐蚀能力或增加美观度。锡的化合物广泛用于电镀、陶瓷、 塑料工业中。锡的合金应用范围也很广，具代表性的锡基轴承合金（巴比特）是优良的 耐磨材料，它有低摩擦系数、良好的韧性、导热性和耐蚀性，广泛用于汽车、飞机、船 舶动力系统。锡还可以配制成易熔合金、焊锡、印刷合金、锡青铜和含锡黄铜等，含锡 的钛基合金用于航空、造船、原子能、化工和医疗器械等工业领域，锡铌金属间化合物 可作超导体。 今天，

6、古老的锡仍然是现代工业不可缺少的关键稀有金属，号称“工业味精”，广泛应 用于电子、信息、电器、化工、冶金、建材、机械、食品包装等行业。 1.2. 金属锡的特性 1.2.1. 锡的物理属性 3 通常情况下，金属锡是一种银白色的金属，密度为7.31g/cm ，熔点231.86 ，沸点 2270 ，机械特征是软而富有延展性。金属锡有三种同素异形变体，即灰锡（-锡）、白 锡（-锡）和脆锡（-锡）。白锡在13.2-161温度间呈稳定状态，当白锡温度低于13.2 时开始转变为粉状的灰锡，其转变速度随温度的下降而加快，当冷却至-30时，达到最 大的转变速度；当白锡温度高于 161时则转为脆锡，直至达到熔点（

7、231.9 ）时全部 3 3 3 呈液态。白锡密度为 7.2g/cm ，灰锡的密度为 5.85g/cm ，液体锡箔的密度为 6.98g/cm 。 白锡、灰锡和脆锡是金属锡的三种变体，白锡剧冷转变为粉末状的灰锡，白锡加热到160 4 - Page 5-以上时转变为脆锡。 锡具有良好的涂覆性能和导电性，是黑色金属防腐涂覆的主要表面材料，也是电子 行业的主要焊料。 1.2.2. 锡的化学属性 锡原子的价电子层结构为5s25p2，容易失去5p亚层上的两个电子，此时外层仍未形成 稳定的电子层结构，倾向于再失去5s亚层上的两个电子，所以锡有+2和+4两种化合价， 锡的+2价化合物不稳定，容易被氧化成稳定的

8、+4价化合物。 通常情况下，金属锡的化学性质比较稳定，具有良好的耐腐蚀性。在常温下的空气 中，锡表面可生成一层致密的氧化膜，阻止了锡的继续氧，因此，金属锡在常温下的空 气中表现稳定。锡在常温下对许多气体和弱酸或弱碱的耐腐蚀能力较强，所以在通常环 境和受工业污染的腐蚀性环境中，锡都能保持其银白色的外观。锡能被浓硝酸氧化成锡 酸，与盐酸反应生成氯化亚锡，与浓碱溶液反应可生成锡酸盐，干燥氯气能够把锡氧化 成四氯化锡。 锡金属本身无毒，也是一种生命必须元素，是为数不多的“绿色金属”。至今未发现 锡对人体有任何危害，即使被腐蚀，其生成的化合物一般也无毒，但其有机化合物通常 有剧毒。 1.2.3. 锡的机

9、械特性 金属锡具有良好的延展性，易于成型，但抗拉强度低，因此，适合压延加工，不适 合拉拔。 1.3. 锡锭及质量标准 锡锭是锡冶炼厂的生产制成品，也是其它锡制品的主要原料形态，市场上的原料锡 主要以工业锡锭成品方式供应。 锡锭作为重要的上游工业原料，很多国家和地区都制定了相应的标准，各生产企业 都按当地标准进行生产和加工，标准化程度很高。中国的标准为GB/T728-2010 锡锭， 美国标准为ASTM B339-2005 锡锭，欧盟标准为EN610 ：1995 锡锭，日本标准为 5 - Page 6-JIS H-2018-1996 锡锭。 中国GB/T728-2010 锡锭国家标准的规定，根据

10、锡锭的化学成分及杂质含量将锡 锭分为三个牌号，每个牌号又分两个级别。锡锭各牌号及级别的化学成分及杂质含量见 表1-1。 按照GB/T728-2010 锡锭标准的相关规定，锡锭的标准制成品的化学成分及杂质 含量应满足表1-1 的相关规定，同时应符合下列要求： 1、锡含量为100%减去表1-1 中所有杂质实测总量之和，锡含量不得低于标准要求； 2 、锡锭表面光洁，无明显毛刺和外来夹杂物； 3、锡锭单重为25kg 1.5kg ； 4 、锡锭包装采用捆装，钢带（或高强度尼龙带）打捆，每捆重约1050 kg； 中国锡锭化学成分的仲裁检验执行GB/T3260-2000 锡化学分析方法，检验数值按 照GB

11、T8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定进行修订。 表1-1 锡锭各牌号及级别的化学成分及杂质含量 6 - Page 7-2. 锡产业链介绍 2.1. 锡产业链组成 锡是人类使用的最古老的金属之一，但大规模开采还是在19 世纪工业化以后，尤其 是20 世纪初，随着锡冶炼加工工艺的进步和工业用途的不断拓展，锡的开采、选矿、冶 炼和加工得到了快速发展，逐步形成了门类齐全的锡产业。 锡产业链的上游为锡的探矿、采矿、选矿和冶炼，上游产成品为锡锭 （精锡）；锡产 业链的中间产品是锡锭（精锡）的加工品，主要包括精锡 （高纯锡）产品、锡铅焊料锭、 锡基铸造合金和锡基轴承合金；锡产业链的下游加

12、工产品为应用产品，主要包括锡型材、 镀锡板材、锡基合金和锡化合物。锡金属的贸易贯穿从矿开采、选矿（锡精矿）、锡锭（精 锡）、中间产品加工和锡的深加工等环节，与锡的开采、冶炼、加工一道形成了一个完整 的锡产业链。锡产业链的构成如图2-1 所示。 图2-1 锡的产业链构成 7 - Page 8-2.2. 锡矿的开采 2.2.1. 锡矿的分类 目前世界上已开采的主要锡矿有两类，即原生锡矿和砂锡矿。原生锡的矿床主要类 型和主要产区分述如下： (1) 含锡伟晶岩矿床，以中小型矿床为主，锡品位偏低，但矿石易选，回收率高。 主要分布在非洲、巴西、澳大利亚等地。世界锡产量中大约10%来自这类矿床。 (2) 锡

13、石石英脉矿床，以中小型矿床为主，少数为大型矿床，个别为特大型矿床。 该类矿床的锡矿石品位高，易选，锡回收率为70%80%，多数矿床可露天开采。主这类 矿床主要分布于东南亚和欧洲，是形成砂锡矿的最主要物质来源。 (3) 锡石硫化物矿床，多为大中型矿床，少数为特大型矿床。该类矿床的锡矿石 含锡0.2%1.5%，多为地下开采，选矿流程复杂，锡回收率低（一般30%60% ）。这类 矿床主要分布在中国、玻利维亚和俄罗斯东北沿海地区。 (4) 砂锡矿床一般为中小型矿床，也有大型和特大型矿床。砂锡矿石的含锡量在 0.05%0.3%之间，多为露采，主要分残积砂矿、坡积砂矿、洪积砂矿、冲积砂矿等。砂 锡矿床的选

14、矿流程简单，锡回收率一般为50%95% 。主要分布于东南亚、中南非洲、西 澳大利亚等地。 锡矿经开采和选矿后达到一定品位，即成为锡精矿。锡精矿按矿石含锡量分为高品 位精矿、中等品位精矿和低品位精矿。高品位锡精矿的矿石含锡量在 60 以上，以东南 亚各国砂锡精矿为代表；中等品位精矿的含锡在 30 50 之间，以中国个旧和玻利维 亚的脉锡精矿为代表；低品位精矿含锡低于30 ，分布在中非和澳大利亚等地区。 锡矿按采矿方法分来分，分为充填法、崩落法、主场法等，其中采用充填法的占20%， 采用崩落法的占40% ，采用主场法的占40% 。锡矿床赋存条件复杂，采矿方法也多种多 样。近年来随着富矿的减少，如何

15、降低采矿成本已成为一个较关键的问题。有关国家在 降低充填料成本方面作了许多研究工作，由单一的上向分层胶结充填，发展到现在的分 段空场酮后块石充填、矿柱充填与矿房空场联合采矿法，利用坑内废石作为充填料，收 到了较好的效果，并被越来越多的采用。 此外，数值分析、CAD 技术、GIS 技术、三维建模技术的广泛应用，为合理的选择 矿房、矿柱参数及开采顺序、顶板管理提供了科学的依据，实现了安全高效采矿。 8 - Page 9-2.2.2. 锡矿石的分选 国内外锡矿石选矿一般采用重选、浮重、重浮重三种主要工艺，重选工艺主 要适用于矿石性质比较单一的氧化矿，浮重、重浮重工艺主要适用于锡石硫化矿。 对含铁矿石

16、，为了除去矿石中的铁杂质，也加入磁选环节。随着新设备、新技术的不断 出现，锡矿的重力选矿工艺日臻完善，逐步发展到阶段磨矿、阶段选别、泥矿分选、贫 富分选、选冶结合的选矿流程，成为了国内外首选的工艺技术。图2-2 为锡矿石典型重选、 浮选工艺流程。 图2-2 锡矿石重选、浮选典型工艺流程图 20 世纪50 年代，自动溜槽、云锡翻床、六层矿泥摇床、刻槽摇床、皮带溜槽等重选 新设备的出现，组成了机械化作业的锡矿泥选矿流程，推进了选矿工艺的技术革新。20 世纪60 年代，我国首创的离心选矿机成功应用于锡矿石的选矿工艺，标志着锡矿泥重选 技术进入了一个新的阶段。我国首先应用的以离心机粗选、皮带溜槽精选、

17、刻槽摇床扫 选的锡矿泥重选工艺，达到了世界先进水平。50 年来，我国在重选设备的研究、开发与 运用领域一直处于国际领先水平，20 世纪80 年代，我国成功研制出连续排矿离心选矿机， 20 世纪90 年代研制出振摆螺旋选矿机、复合力转盘选矿机、新型粗砂摇床和新型细泥摇 床等一批重选新设备，为提升我国锡矿的选矿水平做出了重要贡献。图2-3 为锡矿泥重选 典型工艺流程图。 9 - Page 10- 图2-3 锡矿泥重选典型工艺流程 2.3. 锡的冶炼 锡精矿大都采用火法冶炼。锡精矿的火法熔炼(粗炼)主要有两段熔炼法、还原熔炼烟 化挥发法和烟化富集-还原熔炼法三种，具体熔炼方法介绍如下： （1）两段熔

18、炼法。该法是锡冶炼的传统方法。锡精矿先在较低温度和弱还原条件下 熔炼(一次熔炼) ，得到较纯的粗锡和含锡较高的富渣。含锡富渣在较高温度和强还原条件 下进行二次熔炼，产出硬头和贫锡渣。硬头为富渣中的一部分铁在强还原条件下与锡同 时还原产出的锡-铁合金(成分波动较大，一般含锡约50 ，含铁约40 ) 。将硬头返回一 次熔炼，以回收其中的锡，贫锡渣通常废弃。两段熔炼法的优点是过程简单，缺点是锡 和铁在生产过程中循环。两段熔炼法仅适于处理含铁低的高品位锡精矿。 （2 ）还原熔炼-烟化挥发法：为了避免铁在生产过程中循环，对含铁较高的锡精矿， 一般采用富渣烟化炉硫化挥发，以代替两段熔炼中的二次熔炼。烟化挥

19、发产出的不是硬 头而是含锡较高的挥发烟尘，将含锡烟尘返回精矿还原熔炼，以回收烟尘中的锡。还原 熔炼-烟化挥发法法适于冶炼中等品位锡精矿。 （3 ）烟化富集-还原熔炼法：烟化富集能使低锡矿料中的锡和多种有价元素富集于挥 发烟尘中，大量的脉石成分则造渣与主金属分离。烟化富集-还原熔炼法适于处理低品位 锡精矿或锡中矿。 精炼工序主要包括火法精炼【从粗锡开始到产出合格锡产品（锡锭、焊锡、锡基合 金）为止】和湿法电解精炼【从粗锡开始到产出精锡（锡锭）为止】。炼渣工序是指从富 渣开始到产出含锡烟尘为止。锡的精炼工艺方法主要有反射炉富渣、电炉富渣、澳斯麦 特炉富渣等。图2-4 为火法炼锡典型工艺流程。 10

20、 - Page 11- 图2-4 火法炼锡典型工艺流程图 目前全球主要应用的工业规模化锡冶炼方法有两种，一种是采用锡精矿沸腾焙烧脱 砷、硫反射炉还原熔炼烟化炉炼渣粗锡火法精炼工艺，另一种是澳大利亚澳斯麦 特公司发明的沉没喷枪顶吹熔炼粗锡技术。 锡精矿在反射炉内经熔炼产出粗锡的冶炼方式，适用于熔炼含锡 40 以上的细粒锡 精矿。采用反射炉方法炼锡，具有炉料准备简单、可用各种燃料、炉况容易调整以及适 应原料变化的特点，于 19 世纪中期达到比较完善的程度，成为锡精矿熔炼的主要方法， 逐渐被世界各国炼锡厂采用。 炼锡反射炉为一长方形卧式炉，炉膛面积 850m，内部长宽比约3.5，高11.5m。 炉墙

21、熔池以下包钢板外壳，炉内砌高铝粘土砖作为耐火保温层，熔池渣线以下用镁砖砌 筑。反射炉顶为拱形，用硅砖或高铝粘土砖砌成。炉底用镁砖砌筑或以镁砂烧结而成。 整个炉体置于 22.5m 高的砖柱或砖墙上，底部可通过空气，空气流通科冷却炉底，也 便于收集漏出的锡。 反射炉炼锡的工艺过程由炉料准备、还原熔炼、放锡和放渣等作业工序组成。炉料准 备包括配料、混合和加料，所配入物料有还原剂和熔剂。还原剂的加入量按化学反应量 11 - Page 12-2SnO2+3C2Sn+2CO+CO2 和Fe2O3+C2Fe0+C0 计算，考虑到其他氧化物的还原和燃 烧损失，还原剂加入过量需过量 1020 ，还原剂通常采用无

22、烟煤，而熔剂的加入量 按选定的炉渣成分和硅酸度(硅酸度 K ）计算。配好的炉料经圆筒混合机混合均匀，用料 罐或皮带运输机送到反射炉料仓，采用一次或多次加入炉内，形成料坡。还原熔炼分为 还原和造渣两个阶段。锡精矿与熔炼燃料在燃烧炉中燃烧，炉温一般控制在15231623K， 配入炉料的还原剂燃烧产生的C0 将锡氧化物还原成金属锡。在还原阶段开始形成易熔炉 渣，至一定时间后，进入以造渣为主的工序阶段，最终生成熔融炉渣，并与粗锡在炉内 澄清分层，根据分层厚度和西曾位置放锡和排渣。 放锡和放渣一般采用多次排放，这样得到的金属锡纯度较高。出锡口的熔融锡流入 铸锡机铸成锡锭，炉渣在形成均匀熔体后一次性将炉渣

23、排出后，先在前床澄清分离少量 夹带的锡，然后直接送烟化炉硫化挥发或水淬后送二次熔炼。 澳大利亚澳斯麦特技术是目前国际最先进的锡冶炼技术之一。澳大利亚澳斯麦特技 术也称为沉没喷枪顶吹熔炼技术，是由澳大利亚澳斯麦特公司在赛罗熔炼技术基础上发 明的有色金属强化冶炼技术。该技术具有产品质量高、熔炼效率高、熔炼能耗低和熔炼 损耗低的特点，正在被各锡冶炼厂广泛采用，图2-5 为奥斯麦特锡熔炼系统图。 图2-5 奥斯麦特锡熔炼系统图 12 - Page 13- 澳斯麦特锡熔炼系统由炼前处理、配料、澳斯麦特炉、余热发电、粉尘及烟气处理、 煤粉供应、冷却水循环及供风系统等单元构成。奥斯麦特炉是一个圆柱体上接一个

24、呈向 内收缩的椎体，圆锥体通过过渡段与余热锅炉的垂直上升烟道相连接，圆锥体同时作为 供风和顶置喷枪的置入空间。澳斯麦特炉的炉顶为倾斜的平板钢壳，其上开有喷枪口、 进料口、备用烧嘴和取样观察口。 熔炼时，经湿润和混捏的炉料从炉顶进料口进入熔池，燃料（煤粉）和燃烧空气以 及燃烧后的含CO、C、SnO、SnS 等的二次燃烧炉气均通过插入熔池的喷枪喷入。喷枪是 奥斯麦特技术的核心部件，它由三层同心套管组成，中心是煤粉通道，中间是燃烧空气， 在外层是套筒风道。喷枪固定在可上下移动的喷枪架上，可由DCS 系统控制进行上下移 动。奥斯麦特熔炼技术分为三个主要的工艺阶段，即熔炼阶段、渣还原阶段和排渣阶段， 三

25、个阶段周期往复运行，完成锡的连续冶炼。 2.4. 锡的深加工 金属锡的主要工业用途是防腐（马口铁镀锡）、锡焊料、锡合金和锡化工。随着科学 技术的发展，新技术和新应用不断涌现，锡材深加工领域异军突起，锡材应用日新月异。 球形焊粉、焊丝、锡粒、锡球、锡合金、锡箔及各种异型锡材的生产工艺技术及装备得 到了较大的发展和完善，生产效率和品质有了较大的提高，尤其是在高新技术产业的应 用进一步提升了锡的附加值。锡在传统工业如工艺品等方面的技术也由原来的手工制作 发展到计算机辅助设计、快速三维立体成型和3D 打印等。 在锡焊料方面，除了传统的焊锡条、焊锡丝外，新焊料开发和生产取得了较大成果， 研制开发了系列无

26、铅焊料、阵列焊接用球、焊膏、EAOS 系列抗氧化焊料、含Ag 锡系列 软钎焊材料、汽车水箱用低锡焊料、铝用焊料和树脂型松香活性焊锡丝等产品。 在锡化工方面，无机锡化工产品品种众多，生产工艺和技术水平日趋完善。硫酸亚 锡、氯化亚锡、氧化亚锡、二氧化锡、辛酸亚锡、偏锡酸、锡酸钠、锡酸锌、锡酸钾、 四氯化锡等一大批锡化工产品应用日益广泛，形成了巨大的市场，成为了锡产业的新秀。 有机锡发展突飞猛进，市场前景十分广阔。锡在新兴产业高新技术领域的应用越来越多， 其中有机锡在塑料、农药等领域用作添加剂，用量迅速增长，品种也发展到了 50 多种， 市场容量达几十亿美元，并且以每年20%左右的幅度增长，市场空间

27、巨大。下表2-1 为锡 在无机化工领域的主要化合物和应用领域，表2-2 为锡在有机化工领域的主要化合物及应 13 - Page 14-用领域。 表2-1 锡主要无机化合物及用途一览表 名称 主要用途 作制造其它锡化合物的中间原料；宝石红玻璃制造时的还原添加 氧化亚锡 剂；氢氧化锡形态用于浸没式镀锡。 瓷釉的颜料和遮光剂；大理石或花岗石及缝纫针的抛光剂；玻璃 涂层，提高玻璃的强度和耐磨性；铅玻璃熔融生产中作电极；催 二氧化锡 化作用显著，用作多相催化剂；用于离子交换技术；可用作导电 涂层；在其作用下生产各种特殊性能的玻璃。 试验还原剂；配制电镀锡等的电镀液；镜子生产、眼镜制造、塑 料镀铜的敏化剂

28、；香皂的香味稳定剂；油类的抗淤沉剂；石油钻 二氯化锡 探泥浆的添加剂；感光纸的锡涂层；漂白剂；超高压润滑油的组 分；毛织品的阻燃剂。 生产有机锡化合物的原料；制造晶红、沉淀色料和陶瓷釉料；丝 四氯化锡 绸增重剂；香皂的香味稳定剂；丝绸染色的媒染剂；制造晒图纸 或其他感光纸；玻璃器皿表面处理的加强剂；毛织品的阻燃剂。 硫酸亚锡 主要用于锡电镀工艺中；修整液；在钢丝制造中作浸没镀锡液。 最重要的是用于电镀锡及其合金；也用于浸没镀锡，在汽车铝合 锡酸钠 金活塞零件上形成光洁镀层；做陶瓷电容器的基体、颜料和催化 剂。 二硫化锡 处理木材和石膏青铜色的着色剂；颜料 锡酸钾 用于碱性镀锡的电镀液；陶瓷电容器的基体；催化剂 醋酸亚锡 煤高压氢化的催化剂；织物印染色的促进剂 砷酸锡 动物、鸟和禽身上寄生虫的有效杀虫剂 砷酸亚锡 塑料、橡胶制品中的高效无毒催化剂和稳定剂 牙科药剂的原料；防止龋牙的牙膏添加剂；放射性药物扫描检查 氟硼酸亚锡 剂 焦磷酸亚锡 锡合金的镀槽液；放射性药物扫描检查剂 酯基锡 新型的聚氯乙烯热稳定剂 14 - Page 15-