高分子化合物精选文档.ppt

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1、高分子化合物高分子化合物本讲稿第一页，共四十页2概述概述n n定义：高分子化合物又名聚合物或共聚物。其分子量达几千至几百万，但其化学组成比较简单。均由一种或几种单体，经聚合或缩聚而成。n n1907年世界上第一个合成高分子材料酚醛塑料诞生，3040年代又合成了许多高分子材料，包括塑料、合成纤维和合成橡胶，此后合成高分子工业发展迅速。在在20世纪，高分子材料已是人类社会文明的标志之一。世纪，高分子材料已是人类社会文明的标志之一。本讲稿第二页，共四十页3概述概述n n1920年年HStandinger提出了提出了聚合物是由提出了提出了聚合物是由结构单元通过普通的共价键彼此连接而成的长结构单元通过普

2、通的共价键彼此连接而成的长链分子，这一结论为现代聚合物科学的建立奠链分子，这一结论为现代聚合物科学的建立奠定了基础。定了基础。n n随后，随后，Carothers把合成聚合物分为两大类，即把合成聚合物分为两大类，即通过缩聚反应得到的缩聚物和通过加聚反应得通过缩聚反应得到的缩聚物和通过加聚反应得到的加聚物。到的加聚物。n n20世纪世纪50年代年代KZiegler和和GNatta发现了配发现了配位聚合位聚合催化剂催化剂，开创了合成立体规整结构聚合，开创了合成立体规整结构聚合物的时代。在大分子概念建立以后的几十年中，物的时代。在大分子概念建立以后的几十年中，合成高聚物取得了飞速的发展，许多重要的聚

3、合成高聚物取得了飞速的发展，许多重要的聚合物相继实现了工业化。合物相继实现了工业化。本讲稿第三页，共四十页4本讲稿第四页，共四十页510.2.2合成纤维合成纤维人造纤维人造纤维是以天然高分子纤维素或蛋白质为原料，经过化学是以天然高分子纤维素或蛋白质为原料，经过化学改性而制成的，如粘胶纤维（人造棉）、醋酸纤维（人造丝）、改性而制成的，如粘胶纤维（人造棉）、醋酸纤维（人造丝）、再生蛋白质纤维等。再生蛋白质纤维等。合成纤维合成纤维是由合成高分子为原料，通过拉丝工艺获得的纤维。是由合成高分子为原料，通过拉丝工艺获得的纤维。合成纤维的品种很多，最重要的品种是聚酯（涤纶）、聚酰胺合成纤维的品种很多，最重要

4、的品种是聚酯（涤纶）、聚酰胺（尼龙、锦纶）、聚丙烯腈（腈纶），它们占世界合成纤维总产（尼龙、锦纶）、聚丙烯腈（腈纶），它们占世界合成纤维总产量的量的90以上。以上。本讲稿第五页，共四十页6合成纤维一般都具有强度高、弹性大、合成纤维一般都具有强度高、弹性大、耐磨、耐化学腐蚀、耐光、耐热等特点。广耐磨、耐化学腐蚀、耐光、耐热等特点。广泛用作衣料等生活用品。泛用作衣料等生活用品。10.2.3 合成橡胶合成橡胶，橡胶类用的聚合物要求完全无定型，玻璃化温度低，便于大分子的运动。经少量交联，可消除永久的残余形变。，高度交联可得到硬橡胶。天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶和乙丙橡胶是常用的品种。本讲稿第六页，共四

5、十页7表表某些有机高分子的链节与单体某些有机高分子的链节与单体名称名称符号符号单体单体商品名商品名聚乙烯聚乙烯PE腈纶腈纶乙纶乙纶丙纶丙纶聚丙烯聚丙烯聚丙烯睛聚丙烯睛聚氯乙烯聚氯乙烯聚四氟乙烯聚四氟乙烯PPPANPVC氯纶氯纶氟纶氟纶PTFE锦纶锦纶(尼龙尼龙)、涤纶、涤纶(的确良的确良)、腈纶、腈纶(人造羊毛人造羊毛)、维纶、氯纶、丙纶。、维纶、氯纶、丙纶。本讲稿第七页，共四十页8u 来源与分类来源与分类n 按来源分类：按来源分类：天然高分子（天然橡胶、纤维素、淀粉、天然高分子（天然橡胶、纤维素、淀粉、蛋白质、羊毛等蛋白质、羊毛等 合成高分子合成高分子（合成橡胶、合成纤维、塑料、（合成橡胶、

6、合成纤维、塑料、涂料及胶粘）涂料及胶粘）本讲稿第八页，共四十页9u 性质与用途性质与用途n n 由于高分子化合物具有许多优异性能，如高强由于高分子化合物具有许多优异性能，如高强由于高分子化合物具有许多优异性能，如高强由于高分子化合物具有许多优异性能，如高强度度度度(有的工程塑料的强度超过钢铁和其他金属材料有的工程塑料的强度超过钢铁和其他金属材料)、耐腐蚀、耐腐蚀、耐腐蚀、耐腐蚀(著名的著名的“塑料塑料王王”聚四氟乙烯，在王水中煮也不会变质，其耐酸程度远超过金。聚四氟乙烯，在王水中煮也不会变质，其耐酸程度远超过金。)、绝、绝、绝、绝缘性能好缘性能好缘性能好缘性能好(电线的包皮、电插座等都是用塑料

7、制成电线的包皮、电插座等都是用塑料制成)、成品无毒或毒性、成品无毒或毒性、成品无毒或毒性、成品无毒或毒性很小等，因而广泛用于工业、农业、化工、建筑、通很小等，因而广泛用于工业、农业、化工、建筑、通很小等，因而广泛用于工业、农业、化工、建筑、通很小等，因而广泛用于工业、农业、化工、建筑、通讯、国防及生活用品。在医学科学研究领域中亦广为讯、国防及生活用品。在医学科学研究领域中亦广为讯、国防及生活用品。在医学科学研究领域中亦广为讯、国防及生活用品。在医学科学研究领域中亦广为应用，如一次性注射器，输液装置、各种纤维导管、应用，如一次性注射器，输液装置、各种纤维导管、应用，如一次性注射器，输液装置、各种

8、纤维导管、应用，如一次性注射器，输液装置、各种纤维导管、人工心脏瓣膜、人工肾、血浆增容剂等。人工心脏瓣膜、人工肾、血浆增容剂等。人工心脏瓣膜、人工肾、血浆增容剂等。人工心脏瓣膜、人工肾、血浆增容剂等。本讲稿第九页，共四十页10u 生产原料生产原料n n基本原料：多采用石油裂解气，还有煤焦油、天然气等。主要有不饱和烯烃和芳香主要有不饱和烯烃和芳香烃类化合物烃类化合物（乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、甲烷等）。生产中常用的单体多为不饱和烯烃、芳香烃及其卤代化合物（如氯乙烯）、氰类（丙烯腈）、二醇和二胺类化合物，这些单体多数对人体健康有不同程度的影响。本讲稿第十页，共四十页11生产助剂生产助剂

9、 合成单体及聚合物的加工塑制过程中，还需许多合成单体及聚合物的加工塑制过程中，还需许多助剂。例如，合成单体时，可接触催化剂；单体聚助剂。例如，合成单体时，可接触催化剂；单体聚合时，可接触合时，可接触引发剂引发剂（促使聚合反应开始的物质）、（促使聚合反应开始的物质）、调聚剂调聚剂（调节聚合物的分子量达一定数值）、（调节聚合物的分子量达一定数值）、凝聚剂凝聚剂（使聚合形成的微小胶粒凝聚成粗粒或小块）等。在高（使聚合形成的微小胶粒凝聚成粗粒或小块）等。在高分子化合物成型加工过程中，可接触分子化合物成型加工过程中，可接触增塑剂增塑剂（改迸聚（改迸聚合物的流动性和延展性）、合物的流动性和延展性）、稳定剂

10、稳定剂（增加聚合物对（增加聚合物对光、热、紫外线的稳定性）、光、热、紫外线的稳定性）、固化剂固化剂（使聚合物变（使聚合物变成固体）、成固体）、润滑剂润滑剂、着色剂、发泡剂、填充剂等。、着色剂、发泡剂、填充剂等。本讲稿第十一页，共四十页12生产过程生产过程 高分子生产过程可分为四个部分：高分子生产过程可分为四个部分：生产基生产基本的化学原料；本的化学原料；合成单体；合成单体；单体的聚单体的聚合或缩聚；合或缩聚；聚合物的加工塑制及制品的聚合物的加工塑制及制品的应用。应用。n n腈纶的生产过程；石油裂解气丙稀与氨作腈纶的生产过程；石油裂解气丙稀与氨作用用丙烯晴单体丙烯晴单体聚会聚会n n聚氯乙烯塑料

11、生产过程：聚氯乙烯塑料生产过程：本讲稿第十二页，共四十页13生产过程对健康的影响生产过程对健康的影响n n在前三部分的生产过程中，工人接触毒物的机会较多，而成品无毒或毒性小。n n来源：制造化工原料及合成单体；助剂；高分子在加工或受热时产生的毒物本讲稿第十三页，共四十页14原料及合成单体对健康的影响原料及合成单体对健康的影响原料及合成单体对健康的影响原料及合成单体对健康的影响n n氯乙烯可引起清釜工的急性中毒和慢性中毒（仍以清釜工为多见），接触丙烯腈也可引起急性、慢性职业中毒，同时其致突变，致畸和致癌作用也应该重视，本讲稿第十四页，共四十页15u 助剂对健康的影响助剂对健康的影响n n助剂绝大

12、多数具有一定毒性、变应原性或致癌性，且大多与聚合助剂绝大多数具有一定毒性、变应原性或致癌性，且大多与聚合助剂绝大多数具有一定毒性、变应原性或致癌性，且大多与聚合助剂绝大多数具有一定毒性、变应原性或致癌性，且大多与聚合物的高分子仅是机械结合，因此很容易从聚合物内部逐渐移行至物的高分子仅是机械结合，因此很容易从聚合物内部逐渐移行至物的高分子仅是机械结合，因此很容易从聚合物内部逐渐移行至物的高分子仅是机械结合，因此很容易从聚合物内部逐渐移行至表面，从而接触人体或污染水和食品等。如邻苯二甲酸（表面，从而接触人体或污染水和食品等。如邻苯二甲酸（表面，从而接触人体或污染水和食品等。如邻苯二甲酸（表面，从而

13、接触人体或污染水和食品等。如邻苯二甲酸（2-2-乙基乙基乙基乙基己基）酯（己基）酯（己基）酯（己基）酯（DEHPDEHP）作为聚氯乙烯的主要增塑剂，使用该塑料管给）作为聚氯乙烯的主要增塑剂，使用该塑料管给）作为聚氯乙烯的主要增塑剂，使用该塑料管给）作为聚氯乙烯的主要增塑剂，使用该塑料管给予病人作血液透析时，可出现非特异性肝炎，同时予病人作血液透析时，可出现非特异性肝炎，同时予病人作血液透析时，可出现非特异性肝炎，同时予病人作血液透析时，可出现非特异性肝炎，同时DEHPDEHP对人类还对人类还对人类还对人类还是一可能的潜在致癌剂。是一可能的潜在致癌剂。是一可能的潜在致癌剂。是一可能的潜在致癌剂。

14、n n因此高分子化合物的毒性主要取决于因此高分子化合物的毒性主要取决于因此高分子化合物的毒性主要取决于因此高分子化合物的毒性主要取决于游离单体的含量游离单体的含量游离单体的含量游离单体的含量和和和和助剂助剂助剂助剂的种类的种类的种类的种类 本讲稿第十五页，共四十页16uu高分子在加工、受热时产生的有害因素对健康影响高分子在加工、受热时产生的有害因素对健康影响高分子在加工、受热时产生的有害因素对健康影响高分子在加工、受热时产生的有害因素对健康影响n n高高分分子子在在加加工工、受受热热时时产产生生的的裂裂解解气气、残残液液等等含含有有许许多多有有毒毒化化学学物物（如如聚聚氯氯乙乙烯烯塑塑料料加加

15、热热至至160170160170度度时时，可可分分解解产产生生HClHCl），有有的的可可产产生生一一氧氧化化碳碳等等等等，其其中中危危害害较较大大的的有有CO CO、HClHCl、HCNHCN、光光气气、氯氯气气以以及及氟氟化化氢氢、八八氟氟异异丁丁烯烯等等有有机机氟氟化化合合物物，吸吸入入后后可可引引起急性中毒。起急性中毒。本讲稿第十六页，共四十页17氯乙烯氯乙烯n n理化特性 氯乙烯是合成聚氯乙烯塑料的单体，在常温常压下为无色气体，略呈芳香气味，易燃、易爆。分子量为62.5，微溶于水，溶于乙醇，极易溶于乙醚和四氯化碳。本讲稿第十七页，共四十页18n n 接触机会接触机会接触机会接触机会：

16、n n1 1）塑料制造业：在生产聚氯乙烯塑料过程中和清洗或）塑料制造业：在生产聚氯乙烯塑料过程中和清洗或）塑料制造业：在生产聚氯乙烯塑料过程中和清洗或）塑料制造业：在生产聚氯乙烯塑料过程中和清洗或抢掺聚合釜时可接触到氯乙烯单体。抢掺聚合釜时可接触到氯乙烯单体。抢掺聚合釜时可接触到氯乙烯单体。抢掺聚合釜时可接触到氯乙烯单体。n n2 2）塑料制品业：聚氯乙烯发泡，壁纸发泡，合成革）塑料制品业：聚氯乙烯发泡，壁纸发泡，合成革）塑料制品业：聚氯乙烯发泡，壁纸发泡，合成革）塑料制品业：聚氯乙烯发泡，壁纸发泡，合成革的发泡等的发泡等的发泡等的发泡等n n3 3）其他：有机化工原料制造业：如氯丁二烯合成，

17、化）其他：有机化工原料制造业：如氯丁二烯合成，化）其他：有机化工原料制造业：如氯丁二烯合成，化）其他：有机化工原料制造业：如氯丁二烯合成，化学试剂制造业等都可接触到氯乙烯。学试剂制造业等都可接触到氯乙烯。学试剂制造业等都可接触到氯乙烯。学试剂制造业等都可接触到氯乙烯。本讲稿第十八页，共四十页19本讲稿第十九页，共四十页20n n 1993 1993年年4 4月月4 4日，日，无锡无锡市某化工公司所属聚氯乙烯厂，市某化工公司所属聚氯乙烯厂，一名清釜工在清理聚合釜内的塑化物时，因安全防一名清釜工在清理聚合釜内的塑化物时，因安全防护不够和安全管理不善，导致吸人大量聚氯乙烯中护不够和安全管理不善，导致

18、吸人大量聚氯乙烯中毒死亡。毒死亡。4 4月月4 4日，清釜工王某某接受任务，准备清理日，清釜工王某某接受任务，准备清理1 1号聚合号聚合釜。按照规定，清理聚合釜时应填写作业票证，由班长、釜。按照规定，清理聚合釜时应填写作业票证，由班长、监护人、作业人共同签名，并且在清理聚合釜时需要有监监护人、作业人共同签名，并且在清理聚合釜时需要有监护人从事监护工作。但王某某没有认真按规定去办，自己护人从事监护工作。但王某某没有认真按规定去办，自己一人代替班长、监护人签名。清釜时，由于一人代替班长、监护人签名。清釜时，由于1 1号釜阀门未号釜阀门未关严，关严，4 4号釜出料时聚氯乙烯由号釜出料时聚氯乙烯由1

19、1号釜底出料管道漏号釜底出料管道漏人人1 1号釜内。王某某急于完成清釜工作，号釜内。王某某急于完成清釜工作，R R未做好未做好安全防护工作安全防护工作(戴防毒面具戴防毒面具)，从而导致伤害事故的发生。，从而导致伤害事故的发生。本讲稿第二十页，共四十页21n n毒理：毒理：n n吸收：氯乙烯主要经吸收：氯乙烯主要经呼吸道呼吸道进入体内，液体进入体内，液体污染皮肤污染皮肤也也可吸收，主要分布肝肾，其次皮肤，血浆，代谢物大可吸收，主要分布肝肾，其次皮肤，血浆，代谢物大部分随尿排出。部分随尿排出。n n代谢代谢代谢代谢：氯乙烯是一种相对无活性的小分子化合物，低：氯乙烯是一种相对无活性的小分子化合物，低

20、浓度（小于浓度（小于l00ppml00ppm）时，其代谢过程主要经）时，其代谢过程主要经醇脱氢酶醇脱氢酶代代谢后形成氯乙醛和氯乙酸。高浓度时，氨乙烯可发生谢后形成氯乙醛和氯乙酸。高浓度时，氨乙烯可发生直直接环氧化接环氧化作用，形成氧化氯乙烯。最近有学者推断氧作用，形成氧化氯乙烯。最近有学者推断氧化氯乙烯有致癌作用。化氯乙烯有致癌作用。本讲稿第二十一页，共四十页22临床表现临床表现n n急急性性氯氯乙乙烯烯中中毒毒：中中枢枢性性麻麻醉醉与与皮皮肤肤粘粘膜膜损伤。损伤。主主要要发发生生在在聚聚合合釜釜中中的的清清釜釜工工，主主要要表表现现为为不不同同程程度度的的麻麻醉醉作作用用，轻轻者者发发生生小

21、小眩眩晕晕、头头痛痛、恶恶心心、嗜嗜睡睡等等醉醉酒酒样样症症状状，重重者呈神志不清，昏睡，甚至死亡。者呈神志不清，昏睡，甚至死亡。本讲稿第二十二页，共四十页23n n慢性中毒：仍以清釜工为多见，可表现为：神经系统：类神经症和自主神经功能紊乱，神经、精神经系统：类神经症和自主神经功能紊乱，神经、精神经系统：类神经症和自主神经功能紊乱，神经、精神经系统：类神经症和自主神经功能紊乱，神经、精神常是早期症状；多发性神经炎神常是早期症状；多发性神经炎神常是早期症状；多发性神经炎神常是早期症状；多发性神经炎 消化系统：食欲减退，恶心，腹胀，或肝脾肿大；消化系统：食欲减退，恶心，腹胀，或肝脾肿大；消化系统：

22、食欲减退，恶心，腹胀，或肝脾肿大；消化系统：食欲减退，恶心，腹胀，或肝脾肿大；肢端溶骨症肢端溶骨症肢端溶骨症肢端溶骨症：a)a)四肢骨（末节指骨）及一些关节出现骨四肢骨（末节指骨）及一些关节出现骨四肢骨（末节指骨）及一些关节出现骨四肢骨（末节指骨）及一些关节出现骨质溶解性变化，质溶解性变化，质溶解性变化，质溶解性变化，b)b)肢端动脉痉挛现象，肢端动脉痉挛现象，肢端动脉痉挛现象，肢端动脉痉挛现象，c)c)硬皮样皮肤改变；硬皮样皮肤改变；硬皮样皮肤改变；硬皮样皮肤改变；远期效应：三致毒性，所致的肝血管肉瘤是职业性肿远期效应：三致毒性，所致的肝血管肉瘤是职业性肿远期效应：三致毒性，所致的肝血管肉瘤

23、是职业性肿远期效应：三致毒性，所致的肝血管肉瘤是职业性肿瘤之一瘤之一瘤之一瘤之一 ；其他，如血液系统、生殖系统、皮肤等其他，如血液系统、生殖系统、皮肤等其他，如血液系统、生殖系统、皮肤等其他，如血液系统、生殖系统、皮肤等本讲稿第二十三页，共四十页24丙烯腈丙烯腈n n理理化化性性质质：在在常常温温常常压压下下为为无无色色、易易燃燃、易易挥挥发发的的液液体体，分分手手量量为为53.153.1，具具特特殊殊杏杏仁仁气气味味，沸沸点点77.377.3，蒸蒸气气压压14.6614.6615.33kPa15.33kPa（2525）。蒸蒸气气比比重重1.831.83，溶溶于于水水，易易溶于一般有机溶剂。溶

24、于一般有机溶剂。本讲稿第二十四页，共四十页25n n接触机会：接触机会：在丙烯腈合成制造腈纶纤维、丁腈橡胶、ABS工程塑料及某些合成树脂的生产过程中可接触到丙烯腈单体 本讲稿第二十五页，共四十页26n n毒理：毒理：毒理：毒理：丙烯腈属高毒类，毒作用与氢氰酸相似。小鼠丙烯腈属高毒类，毒作用与氢氰酸相似。小鼠吸入两小时吸入两小时LC50LC50为为571 mg571 mgm3m3，经皮，经皮LD50LD50为为353570mg70mgkgkg。人的口服致死剂量约为。人的口服致死剂量约为5050500mg500mgkgkg。n n丙烯腈的急性毒作用主要通过在体内析出的丙烯腈的急性毒作用主要通过在体

25、内析出的氰离子氰离子起作起作用，其在体内的用，其在体内的氰离子氰离子与其毒性作用直接相关。丙烯与其毒性作用直接相关。丙烯腈中毒时，血中氰离子及其代谢物含量增加，血中腈中毒时，血中氰离子及其代谢物含量增加，血中可测得氰化高铁血红蛋白，尿中硫氰酸盐排出增加。可测得氰化高铁血红蛋白，尿中硫氰酸盐排出增加。丙烯腈分子本身对呼吸中枢有丙烯腈分子本身对呼吸中枢有直接的麻醉直接的麻醉作用，丙作用，丙烯腈可抑制含巯基酶的活性。烯腈可抑制含巯基酶的活性。本讲稿第二十六页，共四十页27n n丙烯腈及其代谢产物致癌作用的动物实验证据充分，对人的致癌性仍需流行病调查进一步证实。有报道接触丙烯腈工人中患肺癌、大肠癌、泌

26、尿生殖系统肿瘤、脑瘤和淋巴细胞瘤的危险度略有增高；致突变作用 本讲稿第二十七页，共四十页28临床表现临床表现n n急性丙烯腈中毒症状与氢氰酸相似。轻度中毒表现为头晕、头痛、上腹部不适、恶心、呕吐等，常伴有黏膜刺激症状。严重中毒时，除上述表现外，可有胸闷、心悸、烦操、呼吸因难、口及四肢末端紫绀、抽搐、昏迷，如不及时抢救可危及生命。本讲稿第二十八页，共四十页29n n是是否否存存在在慢慢性性丙丙烯烯腈腈中中毒毒，目目前前尚尚无无定定论论。但但长长期期接接触触丙丙烯烯腈腈对对健健康康的的影影响响是是肯肯定定的的，检检查查接接触触丙丙烯烯腈腈1515年年的的314314名名工工人人，发发现现部部分分工

27、工人人出出神神经经症症，并并有有低低血血压压倾倾向向，未未见见对对肝肝脏脏有有影影响响。前前面面毒毒理理中中也也讲讲到到可可能能有有致癌性及生殖毒性，但这些需进一步的研究来证实。致癌性及生殖毒性，但这些需进一步的研究来证实。n n丙丙烯烯腈腈可可致致接接触触性性皮皮炎炎，表表现现为为红红斑斑、疱疱疹疹及及脱脱屑屑，愈愈后后可可残残留留色色素素沉沉着着。有有些些皮皮损损可可不不伴伴有有全全身身中中毒毒症症状。状。本讲稿第二十九页，共四十页30含氟塑料含氟塑料n n常用品种有常用品种有常用品种有常用品种有聚四氟乙烯聚四氟乙烯聚四氟乙烯聚四氟乙烯、全氟乙丙烯（四氟乙烯和六、全氟乙丙烯（四氟乙烯和六、

28、全氟乙丙烯（四氟乙烯和六、全氟乙丙烯（四氟乙烯和六氟丙烯共聚物）及聚三氟氯乙烯等。目前，聚四氟乙氟丙烯共聚物）及聚三氟氯乙烯等。目前，聚四氟乙氟丙烯共聚物）及聚三氟氯乙烯等。目前，聚四氟乙氟丙烯共聚物）及聚三氟氯乙烯等。目前，聚四氟乙烯的产量约占含氟塑料总产值的烯的产量约占含氟塑料总产值的烯的产量约占含氟塑料总产值的烯的产量约占含氟塑料总产值的85%85%。n n含氟塑料工业生产中，单体的制备和聚合时产生的含氟塑料工业生产中，单体的制备和聚合时产生的含氟塑料工业生产中，单体的制备和聚合时产生的含氟塑料工业生产中，单体的制备和聚合时产生的裂解气裂解气裂解气裂解气和和和和裂解残液气裂解残液气裂解残

29、液气裂解残液气以及加工成型的烧结过程中产生的以及加工成型的烧结过程中产生的以及加工成型的烧结过程中产生的以及加工成型的烧结过程中产生的热解气热解气热解气热解气是职业中毒的主要毒物。裂解气和裂解残液气中是职业中毒的主要毒物。裂解气和裂解残液气中是职业中毒的主要毒物。裂解气和裂解残液气中是职业中毒的主要毒物。裂解气和裂解残液气中主要成分有主要成分有主要成分有主要成分有六氯丙烯、八氟正丁烯、八氟异丁烯、三氟氯六氯丙烯、八氟正丁烯、八氟异丁烯、三氟氯六氯丙烯、八氟正丁烯、八氟异丁烯、三氟氯六氯丙烯、八氟正丁烯、八氟异丁烯、三氟氯乙烯、八氟环丁烷乙烯、八氟环丁烷乙烯、八氟环丁烷乙烯、八氟环丁烷等。等。等

30、。等。本讲稿第三十页，共四十页31n n生产过程中产生的氟烯烃类的化合物化学性质不稳定，其分子中含氟原子数目越多，毒性越大：n n八氟异丁烯 六氯丙烯 四氟乙烯 三氟氯乙烯 二氟乙烯氟乙烯本讲稿第三十一页，共四十页32n n残液气中含有多种氟烷烃和氟烯烃，其靶器官是肺。本讲稿第三十二页，共四十页33含氟塑料的毒作用表现含氟塑料的毒作用表现n n 1）急性毒作用：有机氟裂解气。n n潜伏期：0.524小时，一般28小时发病；n n轻度：吸入毒气后72小时内出现头晕、头痛、咳嗽、乏力；n n检查：咽红、体温升高、肺部干湿啰音；n nX线检查：肺纹理增多，边缘模糊。n n本讲稿第三十三页，共四十页3

31、4n n中度：症状加重，胸闷、心悸、活动后发绀；n n检查：肺部弥漫啰音；n nX线检查：肺纹理增多，毛玻璃样。n n重度：肺水肿，发绀、气急、呼吸困难、粉红色泡沫样痰；n n检查：肺部弥漫啰音；n nX线检查：片状阴影。本讲稿第三十四页，共四十页352.聚合物烟雾热聚合物烟雾热：通常发生在聚四氟乙烯、聚全氟丙烯热加工成型时，热裂解过程可产生大量羰氟基（COF）及羧基（C00H）颗粒，是热解物中重要致毒因素及引起“聚合物烟雾热”的主要致病因子。本讲稿第三十五页，共四十页362）聚合物烟雾热n n吸入聚四氟乙烯热解产物引起；n n表现为：发热37.539.5、畏寒、乏力、头晕、恶心、呕吐、眼干、

32、呛咳、胸闷；n n检查：咽红充血、扁桃体大、白细胞增加，12天自愈。3）慢性中毒n n神经衰弱综合症、骨质增生。本讲稿第三十六页，共四十页37二异氰酸甲苯酯二异氰酸甲苯酯（TDI）n n有两种异构体，即2，4二异氰酸甲苯酯和2，6二异氰酸甲苯酯，前者约占80。2，4-TDI为白色液体。比重1.21（28），沸点238，蒸气压0.133kPa（80），不溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、甲苯和煤油等有机溶剂。本讲稿第三十七页，共四十页38思考题思考题1）如何评价高分子化合物的毒性2）高分子化合物生产过程中的毒物有哪几类？3）氯乙烯慢性中毒表现有哪些？4）什么是聚合物烟雾热。本讲稿第三十八页，共四十页39n n接触机会 (1)制造和使用TDI的过程。特别是蒸馏、配料、混合、发泡、喷涂（含TDI的油漆）及烧割等可接触较高浓度的TDI。（2）使用聚胺酯清漆、粘胶剂、密封剂及聚胺酯产品在高温下热解时均可接触多量TDI。本讲稿第三十九页，共四十页40n n毒性作用 （1）TDI 对呼吸道粘膜、皮肤、眼有明显的刺激作用。吸入高浓度TDI后，可出现不同程度刺激症状。（2）TDI具有致敏作用，可引起皮肤和呼吸道的过敏反应。接触工人可发生寻麻疹、皮炎和过敏性接触皮炎；呼吸道的过敏反应主要表现为支气管哮喘。本讲稿第四十页，共四十页