第七章化学PPT讲稿.ppt

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1、第七章化学第1页，共65页，编辑于2022年，星期二第七章第七章 分子结构分子结构 7-1 7-1 7-1 7-1 离子键离子键离子键离子键 7-2 7-2 7-2 7-2共价键共价键共价键共价键 7-3 7-3 7-3 7-3杂化轨道理论杂化轨道理论杂化轨道理论杂化轨道理论 7-7-7-7-4 4 4 4价层电子对互斥理论价层电子对互斥理论价层电子对互斥理论价层电子对互斥理论 7-5 7-5 7-5 7-5分子轨道理论简介（自学）分子轨道理论简介（自学）分子轨道理论简介（自学）分子轨道理论简介（自学）7-6 7-6 7-6 7-6金属键金属键金属键金属键 7-7 7-7 7-7 7-7分子的

2、极性和分子间力分子的极性和分子间力分子的极性和分子间力分子的极性和分子间力 7-8 7-8 7-8 7-8离子的极化离子的极化离子的极化离子的极化(自学自学自学自学)7-9 7-9 7-9 7-9氢键氢键氢键氢键 7-10 7-10 7-10 7-10晶体的内部结构晶体的内部结构晶体的内部结构晶体的内部结构(自学自学自学自学)本章小结本章小结本章小结本章小结学习要求学习要求作作 业业第2页，共65页，编辑于2022年，星期二1.1.掌握离子键理论的基本要点，理解决定离子化合物性质掌握离子键理论的基本要点，理解决定离子化合物性质 的因素及离子化合物的特征；的因素及离子化合物的特征；2.2.掌握电

3、子配对法及共价键的特征；掌握电子配对法及共价键的特征；3.3.能用轨道杂化理论来解释一般分子的构型；能用轨道杂化理论来解释一般分子的构型；4.4.能用价层电子对互斥理论预言一般主族元素分子的构型；能用价层电子对互斥理论预言一般主族元素分子的构型；5.5.了解离子极化和分子间力的概念；了解离子极化和分子间力的概念；6.6.了解氢键的形成和特征。了解氢键的形成和特征。学学 习习 要要 求求第3页，共65页，编辑于2022年，星期二化学键化学键 分子或晶体中相邻原子分子或晶体中相邻原子(或离子或离子)之间强烈的吸引作用。之间强烈的吸引作用。第七章第七章 分子结构分子结构第4页，共65页，编辑于202

4、2年，星期二 7-1 7-1 离子键离子键离子键理论的基本要点离子键理论的基本要点决定离子化合物性质的因素决定离子化合物性质的因素晶格能晶格能 U第5页，共65页，编辑于2022年，星期二一、离子键理论的基本要点一、离子键理论的基本要点 1 1离子键的形成离子键的形成离子键离子键原子间发生原子间发生电子的转移电子的转移，形成正、负离子并通过，形成正、负离子并通过静电作静电作 用用而形成的化学键。而形成的化学键。离子化合物离子化合物具有具有离子键离子键的化合物的化合物 2 2离子键的特点离子键的特点(1)(1)本质是静电作用，离子电荷高，作用力强；本质是静电作用，离子电荷高，作用力强；(2)(2

5、)无方向性；无方向性；(3)(3)无饱和性无饱和性第6页，共65页，编辑于2022年，星期二NaCl 晶体晶体第7页，共65页，编辑于2022年，星期二第8页，共65页，编辑于2022年，星期二(红球红球Zn2+,绿球绿球S2-)第9页，共65页，编辑于2022年，星期二理想的稳定结构理想的稳定结构(NaCl)配位数构型0.225 0.414 4ZnS 型0.414 0.732 6NaCl 型0.732 1.00 8CsCl 型 第10页，共65页，编辑于2022年，星期二二、决定离子化合物性质的因素二、决定离子化合物性质的因素离子的特征离子的特征 1 1离子半径离子半径离子半径的变化规律：离

6、子半径的变化规律：第11页，共65页，编辑于2022年，星期二第12页，共65页，编辑于2022年，星期二2 2离子电荷离子电荷一般离子电荷一般离子电荷，对相反电荷的吸引力，对相反电荷的吸引力，熔沸点，熔沸点 m.p：CaO KCl3 3离子的电子构型离子的电子构型简单负离子最外层简单负离子最外层8e构型（构型（F ，O 2-）正离子外层电子构型（正离子外层电子构型（5种）种）（1）2eLi+，Be2+（2）8eNa+，Ca2+（3）18eAg+，Zn2+，Hg2+（4）(18+2)ePb2+，Sn2+（5）9 17 e（不饱和结构）（不饱和结构）Fe2+，Fe3+，Cr3+，Mn2+第13页

7、，共65页，编辑于2022年，星期二第14页，共65页，编辑于2022年，星期二三、晶格能三、晶格能U 晶格能晶格能U相互远离的气态正离子和负离子结合成相互远离的气态正离子和负离子结合成1mol离子晶体时离子晶体时 所释放的能量，或所释放的能量，或1mol离子晶体解离成自由气态离子时离子晶体解离成自由气态离子时 所吸收的能量。所吸收的能量。对对晶体来说，晶体来说，U就是下列反应的焓变就是下列反应的焓变玻恩哈伯循环玻恩哈伯循环 SNa的升华能（的升华能（108.8 kJ/mol）；）；INa的电离能（的电离能（502.3 kJ/mol）；）；DF2的解离能（的解离能（153.2 kJ/mol）E

8、F的电子亲和能（的电子亲和能（-349.5 kJ/mol）HNaF的生成焓（的生成焓（-569.3 kJ/mol）UNaF的晶格能的晶格能第15页，共65页，编辑于2022年，星期二由盖斯定律可知：由盖斯定律可知：=-907.5 kJ/mol =（-869.3）-108.8+502.3+153.2+（-349.5）kJ/mol第16页，共65页，编辑于2022年，星期二 7-2 7-2共价键共价键一一.价键理论价键理论(Vb法，电子配对法法，电子配对法)二二.共价键的特性共价键的特性 1共价键的饱和性共价键的饱和性 2共价键的方向性共价键的方向性 3共价键的类型：共价键的类型：第17页，共65

9、页，编辑于2022年，星期二路易斯理论的局限性：路易斯理论的局限性：不能解释为什么有些分子的中心原子最外层电子数虽然少于不能解释为什么有些分子的中心原子最外层电子数虽然少于8(如如BF3 等等)或多于或多于8(如如PCl5，SF6等等)，但这些分子仍能稳定存在？，但这些分子仍能稳定存在？不能解释共价键的特性（如方向性、饱和性）；不能解释共价键的特性（如方向性、饱和性）；不能解释为什么存在单电子键（如不能解释为什么存在单电子键（如H2+）和氧分子具有磁性。）和氧分子具有磁性。第18页，共65页，编辑于2022年，星期二一价键理论一价键理论(Vb法，电子配对法法，电子配对法)1.1.价键理论的主要

10、内容价键理论的主要内容 体系能量降低体系能量降低形成共价键形成共价键 成键原子提供自旋相反的电子成键原子提供自旋相反的电子电子云重叠电子云重叠2.2.成键的原理成键的原理 a 两电子自旋方向相反，随着两原子距离两电子自旋方向相反，随着两原子距离R减小，体系能量逐渐降低，减小，体系能量逐渐降低，当当R=R0时，出现能量最低值时，出现能量最低值D；b 两电子自旋方向相同，随着两原子距离两电子自旋方向相同，随着两原子距离R减小，体系能量逐渐升高。减小，体系能量逐渐升高。分子形成过程能量随核间距离变化分子形成过程能量随核间距离变化 第19页，共65页，编辑于2022年，星期二（3 3）成键条件：成键条

11、件：第20页，共65页，编辑于2022年，星期二二、共价键的特性二、共价键的特性 1 1共价键的饱和性共价键的饱和性原子在构成共价分子时，所形成的共价键数目取决于原子原子在构成共价分子时，所形成的共价键数目取决于原子 中的未成对电子数。中的未成对电子数。第21页，共65页，编辑于2022年，星期二2 2共价键的方向性共价键的方向性原子间沿着原子轨道最大重叠的方向成键。原子间沿着原子轨道最大重叠的方向成键。共价键的方向性共价键的方向性 第22页，共65页，编辑于2022年，星期二3 3共价键的类型：共价键的类型：键和键和键键第23页，共65页，编辑于2022年，星期二第24页，共65页，编辑于2

12、022年，星期二例例1：N2分子结构。分子结构。N 1s22s22px12py12pz1，px与与px轨道轨道“头碰头头碰头”重叠，形成的键叫重叠，形成的键叫键键 pzpz，pypy只能只能“肩并肩肩并肩”重叠，形成重叠，形成键键 N2分子由一个分子由一个键和两个键和两个键结合而成键结合而成 第25页，共65页，编辑于2022年，星期二4.4.配位共价键配位共价键(配位键配位键)由一个原子提供由一个原子提供电子对电子对为两个原子共用而形成的共价键。为两个原子共用而形成的共价键。配位键形成的条件：配位键形成的条件：(1)给予体有孤对电子，如：给予体有孤对电子，如：NH3、H2O(2)接受体有空轨

13、道，如：接受体有空轨道，如：H+配位键的形成配位键的形成 第26页，共65页，编辑于2022年，星期二 7-3 7-3 杂化轨道理论杂化轨道理论杂化轨道理论的基本要点杂化轨道的类型第27页，共65页，编辑于2022年，星期二一一.杂化轨道理论的基本要点杂化轨道理论的基本要点1 1杂化杂化杂化杂化不同类型、能量相同或相近的某些原子轨道混合起来，重新组合不同类型、能量相同或相近的某些原子轨道混合起来，重新组合 成一组能量、形状和方向与原来不同的新的原子轨道的过程。成一组能量、形状和方向与原来不同的新的原子轨道的过程。第28页，共65页，编辑于2022年，星期二2 2杂化轨道的特性杂化轨道的特性(2

14、)杂化轨道的成键能力大于未杂化轨道。杂化轨道的成键能力大于未杂化轨道。(3)参加杂化的原子轨道的数目与形成的杂化轨道的数目相同；参加杂化的原子轨道的数目与形成的杂化轨道的数目相同；(4)不同的杂化轨道空间取向不同。不同的杂化轨道空间取向不同。第29页，共65页，编辑于2022年，星期二二、杂化轨道的类型二、杂化轨道的类型每个每个sp杂化轨道（杂化轨道（）互成）互成180o，直线型直线型。1sp杂化：杂化：1个个ns轨道轨道+1个个np轨道轨道=2个个sp杂化轨道杂化轨道第30页，共65页，编辑于2022年，星期二第31页，共65页，编辑于2022年，星期二2sp2杂化：杂化：1个个ns轨道轨道

15、+2个个np轨道轨道=3个个sp2杂化轨道杂化轨道每个每个sp2杂化轨道（杂化轨道（）互成）互成120o，平面三角型平面三角型第32页，共65页，编辑于2022年，星期二3sp3杂化：杂化：1个个ns轨道轨道+3个个np轨道轨道=4个个sp3杂化轨道杂化轨道每个每个sp3杂化轨道（杂化轨道（）互成）互成109.5o，正四面体正四面体CH4 的立体结构为平面三角型的立体结构为平面三角型 C：1s22s22p2不等性不等性sp3杂化杂化NH3第33页，共65页，编辑于2022年，星期二，三角锥，三角锥的分子构型的分子构型 第34页，共65页，编辑于2022年，星期二H2O的形成的形成，V型型的分子

16、的分子构型构型第35页，共65页，编辑于2022年，星期二4sp3d杂化或杂化或dsp3杂化杂化 sp3d1个个ns轨道轨道+3个个np轨道轨道+1个个nd轨道轨道=5个个sp3d杂化轨道杂化轨道dsp31个个(n 1)d轨道轨道+1个个ns轨道轨道+3个个np轨道轨道=5个个dsp3杂化轨道杂化轨道每个每个sp3d杂化轨道（杂化轨道（），三角双锥），三角双锥PCl5 的立体结构为三角双锥的立体结构为三角双锥 P 1s22s22p63s23p33d0的分子构型的分子构型 第36页，共65页，编辑于2022年，星期二5sp3d2杂化（杂化（d2sp3杂化）杂化）sp3d2：1个个ns轨道轨道+3

17、个个np轨道轨道+2个个nd轨道轨道=6个个sp3d杂化轨道杂化轨道 d2sp3：2个个(n 1)d轨道轨道+1个个ns轨道轨道+3个个np轨道轨道=6个个dsp3杂化轨道杂化轨道每个每个sp3d杂杂 化轨道（化轨道（），），正八面体正八面体SF6 的立体结构为正八面体。的立体结构为正八面体。S：1s22s22p63s23p43d0的分子构型的分子构型 第37页，共65页，编辑于2022年，星期二第四节第四节 价层电子对互斥理论价层电子对互斥理论中中心心论论点点一一般般步步骤骤第38页，共65页，编辑于2022年，星期二一、中心论点一、中心论点 在共价分子中，中心原子价电子层中电子对的在共价分

18、子中，中心原子价电子层中电子对的排列方式排列方式，应使它们，应使它们之间的之间的静电斥力最小静电斥力最小，并由此决定了分子的空间构型（中心原子一般指，并由此决定了分子的空间构型（中心原子一般指分子中氧化数最高，或数目最少，电负性最小的原子）。分子中氧化数最高，或数目最少，电负性最小的原子）。二、一般步骤二、一般步骤 1 1确定中心原子的价层电子对数确定中心原子的价层电子对数以以AXm为例为例(A中心原子，中心原子，X配位原子配位原子)(1)VP（中心原子的价层电子对数）（中心原子的价层电子对数）=1/2（A的价电子数的价电子数+X提供的价电子数提供的价电子数-离子电荷数的代数值）离子电荷数的代

19、数值）(2)A的价电子数的价电子数=族序数族序数(3)配体配体X：H和卤素每个原子各提供一个价电子和卤素每个原子各提供一个价电子 O与与S作配体时，提供价电子数为作配体时，提供价电子数为0；第39页，共65页，编辑于2022年，星期二例：例：BeF2 中心原子中心原子Be(2+12)/2=2 对对 (4)有奇数电子，也算一对有奇数电子，也算一对如：如：NO2 中心原子中心原子N(5+0)/2=3 对对(5)有双键或三键，只考虑一对有双键或三键，只考虑一对e，电子电子2 2确定中心原子价层电子对的空间排布确定中心原子价层电子对的空间排布 静电斥力最小的电子对排布静电斥力最小的电子对排布 电子对数

20、23456电子对的排布直线平面三角四面体三角双锥八面体CCl4 中心原子中心原子C(4+14)/2=4 对对 NH4+中心原子中心原子N(5+14 1)/2=4 对对 CO32 中心原子中心原子C 4 (2)/2=3 对对第40页，共65页，编辑于2022年，星期二3 3确定中心原子的孤对电子对数确定中心原子的孤对电子对数,推断分子的空间构型推断分子的空间构型如：如：空间构型的确定步骤空间构型的确定步骤 a.确定价层电子对数确定价层电子对数价层电子对数价层电子对数=5b查表得该价层电子对数的电子对排布查表得该价层电子对数的电子对排布 三角双锥三角双锥 c.确定孤对电子数确定孤对电子数(价层电子

21、对数价层电子对数-配位原子数配位原子数)，得出可能的结构。，得出可能的结构。根据静电斥力最小原则，确定空间构型。根据静电斥力最小原则，确定空间构型。孤对电子数孤对电子数=5-2=3 可能的空间构型可能的空间构型 第41页，共65页，编辑于2022年，星期二 的空间构型为。的空间构型为。(a)分子中各对电子间趋于夹角最大，排斥力最小的稳定结构。分子中各对电子间趋于夹角最大，排斥力最小的稳定结构。第42页，共65页，编辑于2022年，星期二分子构型小结分子构型小结 价层电子对数分子类型实际的几何构型实例2直线型3平面三角形V形(角形)4四面体三角锥V形(角形)5三角双锥第43页，共65页，编辑于2

22、022年，星期二价层电子对数分子类型实际的几何构型实例5变形四面体T形直线形6八面体四方锥平面正方形第44页，共65页，编辑于2022年，星期二 7-6 7-6 金金 属属 键键100100多种元素，金属占了多种元素，金属占了80%80%一、一、金属晶格金属晶格二、二、金属键金属键第45页，共65页，编辑于2022年，星期二一、一、金属晶格金属晶格金属在形成晶体时倾向于生成紧密堆积的结构。金属在形成晶体时倾向于生成紧密堆积的结构。配位数尽可能高配位数尽可能高 金属晶体中粒子金属晶体中粒子的排列方式的排列方式六方密堆积六方密堆积面心立方密堆积面心立方密堆积体心立方堆积体心立方堆积金属原子配位数：

23、金属原子配位数：12 空间利用率空间利用率74%，是密堆积结构是密堆积结构金属原子配位数：金属原子配位数：8 空间利用率空间利用率68%，不是密堆积结构不是密堆积结构 一些金属所属的晶格类型：一些金属所属的晶格类型：体心立方晶格：体心立方晶格：面心立方密堆积晶格：面心立方密堆积晶格：六方密堆积晶格：六方密堆积晶格：第46页，共65页，编辑于2022年，星期二 二、金属键二、金属键 常见主要理论常见主要理论 改性共价理论改性共价理论能带理论能带理论金属键实质：是改性的共价键，即由多个原子和离子共用一些能自由移金属键实质：是改性的共价键，即由多个原子和离子共用一些能自由移 动的电子，少电子多中心键

24、动的电子，少电子多中心键 第47页，共65页，编辑于2022年，星期二第七节第七节 分子的极性和分子间力分子的极性和分子间力键的极性分子间力 范德华力(自学)分子的极性第48页，共65页，编辑于2022年，星期二 一、分子的极性分子的极性 极性键极性键成键原子电负性不同，键的正负电荷中心不能重合。成键原子电负性不同，键的正负电荷中心不能重合。如：如：H Cl，C O非极性键非极性键成键原子电负性相同，键的正负电荷中心重合。成键原子电负性相同，键的正负电荷中心重合。如：如：H H，N N结论：成键原子电负性差结论：成键原子电负性差，键极性，键极性。如：极性键如：极性键 HF HCl HBr HI

25、第49页，共65页，编辑于2022年，星期二二分子的极性二分子的极性非极性分子非极性分子分子的正负电荷中心互相重合；分子的正负电荷中心互相重合；反之，叫做反之，叫做极性分子极性分子。判断分子极性：判断分子极性：(1)(1)若组成分子的化学键均为非极性键，则分子无极性。若组成分子的化学键均为非极性键，则分子无极性。(2)双原子分子极性双原子分子极性与键的极性一致；与键的极性一致；如：如：HCl(极性分子极性分子)，H2(非极性分子非极性分子)(3)多原子分子极性多原子分子极性除键的极性外，还需考虑分子结构是否匀称除键的极性外，还需考虑分子结构是否匀称 （正负电荷重心重合）。（正负电荷重心重合）。

26、如：如：CO2 C=O极性键极性键 CO2分子线型对称分子线型对称 非极性分子非极性分子 H2O V字型结构字型结构 极性分子。极性分子。第50页，共65页，编辑于2022年，星期二极性分子正电荷中心（或负电荷中心）的电量极性分子正电荷中心（或负电荷中心）的电量q乘以两中心的距离乘以两中心的距离 d所得的乘积。所得的乘积。=q d是一个矢量是一个矢量 方向从正到负方向从正到负 单位：单位：C m（库（库 米）米）=0 非极性分子非极性分子 如：如：CO2、CH4、BF3 大大 分子极性大分子极性大 如：如：H2O、HCl 小小 分子极性小分子极性小 如：如：CO、HI第51页，共65页，编辑于

27、2022年，星期二三三.分子间力分子间力范德华力范德华力分子间力化学键定义分子或原子间较弱的作用力原子间强作用力大小几几十个kJ/mol100800 kJ/mol范围300500 pm，无方向性和饱和性100300pm1定向力定向力（取向力）产生于极性分子和极性分子之间（取向力）产生于极性分子和极性分子之间V定定 极极-极极，V定定 第52页，共65页，编辑于2022年，星期二2诱导力诱导力存在于极性分子与非极性分子之间，以及极性分子和存在于极性分子与非极性分子之间，以及极性分子和 极性分子之间。极性分子之间。V诱诱 极非，极极极非，极极(1)极性分子固有偶极使非极性分子变形，正、负电荷中心发

28、生位移，极性分子固有偶极使非极性分子变形，正、负电荷中心发生位移，产生诱导偶极。产生诱导偶极。(2)强极性分子对较弱极性分子产生诱导作用，使偶极矩增大，使分子强极性分子对较弱极性分子产生诱导作用，使偶极矩增大，使分子 之间出现了除取向力外的，额外的诱导力。之间出现了除取向力外的，额外的诱导力。V诱诱 被诱导分子的变形性被诱导分子的变形性，V诱诱 第53页，共65页，编辑于2022年，星期二3.色散力色散力存在于任何分子之间存在于任何分子之间 V色色 非非-非、极非、极-非、极非、极-极极 分子的体积分子的体积，变形性变形性，V色色 ；分子的质量分子的质量，变形性变形性，V色色 如：如：V色色（

29、CO2）Mg2+Na+熔点：熔点：AlCl3(接近共价化合物接近共价化合物)MgCl2 NaCl(离子化合物离子化合物)(2)溶解度：溶解度：Ag+，极化力较强，极化力较强，F 半径小，不易发生变形，半径小，不易发生变形，AgF(离子化合物离子化合物)，易溶于水；，易溶于水；Cl-Br-I，半径，半径，变形性，变形性，共价性共价性 AgCl AgBr AgBr AgI(3)颜色：极化作用颜色：极化作用，颜色加深，颜色加深第58页，共65页，编辑于2022年，星期二 7-9 7-9 氢键氢键1定义定义 X HY，分子中与半径小，电负性大的原子，分子中与半径小，电负性大的原子X（F、O、N）以共价

30、键相连的以共价键相连的H原子与另一个半径小，电负性大且有孤对电子的原子与另一个半径小，电负性大且有孤对电子的原子原子Y（F、O、N）之间所形成的弱键。）之间所形成的弱键。例：例：第59页，共65页，编辑于2022年，星期二色散力：色散力：HF HCl HBr HI，但但HF沸点最高沸点最高色散力：色散力：H2O H2S H2Se H2Te，但但H2O沸点最高沸点最高2氢键的特点氢键的特点(1)氢键是一种很弱的键，属静电作用；氢键是一种很弱的键，属静电作用；分子间力分子间力氢键键能氢键键能 40 kJ/mol化学键能化学键能氢键强弱与氢键强弱与X 和和Y 的电负性大小以及原子半径大小有关：的电负

31、性大小以及原子半径大小有关：电负性电负性，原子半径，原子半径，氢键，氢键 F HFO HON HF N HON HN(2)氢键具有方向性氢键具有方向性第60页，共65页，编辑于2022年，星期二(3)氢键具有饱和性氢键具有饱和性3氢键种类：氢键种类：(1)分子间氢键：分子间氢键：X HY 在一直线上，在一直线上，H2O、HF、NH3 熔沸点熔沸点，溶解度，溶解度，汽化热，汽化热(2)分子内氢键：同一分子内的分子内氢键：同一分子内的X H 与与Y形成氢键，形成氢键，X HY不在不在 一直线上一直线上 熔沸点降低，汽化热减小，并可影响溶解度。熔沸点降低，汽化热减小，并可影响溶解度。第61页，共65

32、页，编辑于2022年，星期二第62页，共65页，编辑于2022年，星期二第十节第十节 晶体的内部结构晶体的内部结构晶体和非晶体的区别：晶体和非晶体的区别：晶体非晶体有规则的几何外形没有一定的外形有固定的熔点没有固定的熔点显各向抽异性显各向同性金属晶体金属晶体离子晶体离子晶体分子晶体分子晶体原子晶体原子晶体晶体晶体晶体质点是共价分子晶体质点是共价分子 晶体质点是中心原子晶体质点是中心原子 晶体质点是金属原子或离子晶体质点是金属原子或离子 晶体质点是离子晶体质点是离子 第63页，共65页，编辑于2022年，星期二 晶体的四种基本类型对比晶体的四种基本类型对比 晶体类型晶体中的质点质点间作用力熔沸点硬度延展性导电性实例离子晶体正负离子离子键较高较大差固体绝缘，水溶液、熔融导电NaCl，BaO,MgO分子晶体分子范德华力，氢键低小差绝缘体（极性分子水溶液到电）干冰（CO2）,NH3，萘，I2原子晶体原子共价键(方向性和饱和性)高大差绝缘（半导体）Si，Ge，SiC，AlN，金刚石金属晶体金属原子金属离子金属键一般较高，部分低一般较大，部分较小良良Na，Cr，K或合金第64页，共65页，编辑于2022年，星期二作作 业业P165 1 3 7(4)(9)11 15 16 17第65页，共65页，编辑于2022年，星期二