2022XX年最新锂电池行业深度报告 (3) .doc
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1、XX年最新锂电池行业深度报告 锂离子电池隔膜行业季度报告 *有限公司 2014年*月*日 1一、锂离子电池隔膜发展和行业演进 1.从隔膜作用看其性能要求 隔膜性能的优异对锂离子电池性能有重要作用。 在锂离子电池的结构中,隔膜是关键的内层组件之一。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等,直接影响电池的容量、循环以及安全性能等特性,性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。 隔膜的作用阻隔正负极,同时具备微孔结构允许锂离子通过。 隔膜的主要作用是使电池的正、负极分隔开来,防止两极接触而短路,此外还具有能使电解质离子通过的功能。隔膜材质是不导电的,其物理化学性质对电池的性能有很大的影响。电池
2、的种类不同,采用的隔膜也不同。对于锂离子电池,由于电解液为有机溶剂体系,因而需要有耐有机溶剂的隔膜材料,一般采用高强度薄膜化的聚烯烃多孔膜。 图1.锂电池隔膜在电池中的位置和作用(钴酸锂电池为例) 从作用出发看性能要求,锂离子电池隔膜一般需满足如下几个方面的要求:(1)隔断性要求:具有电子绝缘性,保证正、负极的有效隔离;(2)孔隙率要求:有一定的孔径和孔隙率,保证低的电阻和高的离子电导率,对锂离子有很好的透过性;(3)化学和电稳定性要求:由于电解质的溶剂为强极性的有机化 2合物,隔膜必须耐电解液腐蚀,有足够的化学和电化学稳定性;(4)浸润性要求:对电解液的浸润性好并具有足够的吸液保湿能力;(5
3、)力学强度要求:具有足够的力学性能,包括穿刺强度、拉伸强度等,但厚度尽可能小;(6)平整性要求:空间稳定性和平整性好;(7)安全性要求:热稳定性和自动关断保护性能好。 2.锂离子电池隔膜行业进入壁垒 隔膜是技术壁垒最高和国产化率最低的锂电池材料,其技术难点在于造孔的工程技术、基体材料以及制造设备。2013年,受消费类电子产品和小型动力电池市场的驱动,锂离子电池行业继续保持良好的增长,这就促进了隔膜的进一步发展。但至2013年,国内仅有的三家能生产中高端锂电隔膜的企业:沧州明珠(002108)、深圳星源材质、金辉高科。中国市场的高端隔膜产品仍需要大量进口,而国际隔膜行业则形成了以旭化成、celg
4、ard、东丽等为领先企业,sk、宇部、entek和国内企业如星源材质、格瑞恩等作为追随者的市场格局。 近几年来,国内还有数十家投资者计划或正在参与投资隔膜项目,如乐凯集团、九九久、南洋科技。国内隔膜行业在面临巨大的市场机遇的同时,也面临着技术制约和投资过热的风险。行业内新型隔膜技术和产品也不断出现,成功与否正在被时间和事实所检验。 3.锂离子电池隔膜国家扶持政策 锂离子电池隔膜属于国家鼓励发展的电池配套材料,符合国家当前优先发展的高技术产业化重点领域指南,同时属于“国家中长期科学和技术发展规划纲要(2006-2020年)”中所列的前沿技术第(11)项:高效能源材料技术中的高效二次电池材料及关键
5、技术专题。 “十一五”期间,中央政府将在锂离子电池研制方面投资6000万元,同时要求承担项目的公司按照10倍比例投入配套资金,这样总的投资将达到6亿元。2008年度国家“863”计划将“低成本锂离子电池隔膜关键技术研究”列为重点产业化导向项目。近期,国家工信部接连出台的新材料产业十二五规划和电子信息产业十二五规划均将锂电池隔膜作为重点支持发展的新兴产业给予支持。媒体透露,通用锂离子电池聚烯烃隔膜国家标准正在进行数据验证与标准修订工作,并有望于2014年发布。 3今年3月31日,中共中央政治局常委、国务院副总理张高丽一行调研了沧州明珠新能源工业园区。这次的调研行动,充分说明了我国政府对于新能源建
6、设的高度重视。有业内分析指出,未来几年,中国新能源汽车行业及其上下游产业链将会持续从政策的支持中受益。 二、隔膜生产工艺现状及发展趋势 1.隔膜生产工艺现状 目前市场上主流的锂电池隔膜生产工艺包括两种,即干法(熔融拉伸工艺)和湿法(热致相分离工艺),干法工艺又可细分为干法单向拉伸工艺和干法双向拉伸工艺。两种方法都包括至少一个取向步骤使薄膜产生空隙并提高拉升强度。 干法制备工艺原理 干法的制备原理是先将高聚物原料熔融,之后高聚物熔体挤出时在拉伸应力下结晶,形成垂直于挤出方向而又平行排列的片晶结构,并经过热处理得到硬弹性材料。具有硬弹性的聚合物膜经过拉伸环节之后发生片晶之间的分离而形成狭缝状微孔,
7、再经过热定型制得微孔膜。该工艺对过程精密控制要求高,尤其是拉伸温度高于聚合物的玻璃化温度而低于聚合物的结晶温度,孔隙率也控制较难把握。目前主要包括干法单向拉伸和双向拉伸工艺。 干法单向拉伸工艺源自美国celgard公司 从技术源头来看,干法单向拉伸工艺源自美国celgard公司,该方法主要是在在熔融挤出成膜后经退火结晶处理形成半结晶pp/pe/pp,单向拉伸出微裂纹,孔隙率在3040%。该工艺经过几十年的发展在美国、日本已经非常成熟,美国celgard公司拥有干法单向拉伸工艺的一系列专利,日本ube公司则通过购买celgard的相关专利使用权进行生产。采用干法单向拉伸方法生产的隔膜具有扁长的微
8、孔结构。从性能上看,没有横向拉伸步骤有利有弊:由于只进行单向拉伸,隔膜的横向强度比较差,但正是由于没有进行横向拉伸,横向几乎没有热收缩。 干法双向拉伸工艺源自中科院化学所,美国celgard集大成 干法双向拉伸技术源自中科院化学所,后又得到国家863计划的支持。该技术通过在聚丙烯中加入具有成核作用的晶型改进剂,利用聚丙烯不同相态间密 4度的差异,在拉伸过程中发生晶型转变形成微孔,用于生产单层pp膜。尽管中科院化学所拥有专利技术,但是其集大成者却是美国的celgard公司。2001年,化学所将其在美国、英国和日本申请的干法双向拉伸专利权转让给美国celgard公司。国内的新乡格瑞恩公司以及新时科
9、技的技术就来自于中科院化学所,采用的是干法“双向拉伸”技术生产单层pp膜。从理论上分析,干法双向拉伸工艺生产的隔膜经过双向拉伸,在纵向拉伸强度相差不大的情况下,横向拉伸强度要明显高于干法的单向拉伸工艺生产的隔膜。 湿法工艺目前在日韩厂商中占据主流 和干法相比,湿法需要有机溶剂,其基本过程是指在高温下将聚合物溶于高沸点、低挥发性的溶剂中形成均相液,然后降温冷却,导致溶液产生液固相分离或液液相分离,再选用挥发性试剂将高沸点溶剂萃取出来,经过干燥获得一定结构形状的高分子微孔膜。在隔膜用微孔膜制造过程中,可以在溶剂萃取前进行单向或双向拉伸,萃取后进行定型处理并收卷成膜,也可以在萃取后进行拉伸。 和干法
10、相比,湿法的制膜过程相对容易调控,可以较好地控制孔径、孔径分布和孔隙率,且机械性能良好,可以满足动力电池的大电流充放的要求。但制备过程中需要大量的溶剂,容易造成环境污染,而且工艺相对复杂,采用的聚乙烯基材熔点也比较低只有140,所以热稳定性较差。目前日韩厂商采用湿法工艺的公司较多,主要有日本旭化成、东丽、三菱化学、韩国sk化学和美国entek等。 2.隔膜发展趋势 隔膜厚度发展趋势消费类锂离子电池追求更薄,动力电池倾向于厚膜。对于手机、笔记本电脑、电子相框等消耗型锂离子电池,25m的隔膜逐渐成为标准。然而,由于人们对便携式产品的使用的日益增长,更薄的隔膜,例如20m、18m、16m、甚至更薄的
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