有机合成与诺贝尔奖幻灯片.ppt

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1、有机合成与诺贝尔奖第1页，共43页，编辑于2022年，星期六1957年 Elias J.Corey 提出了他的想法：The Logic of Chemical Synthesis retrosynthetic analysis 逆合成法逆合成法第2页，共43页，编辑于2022年，星期六The logic of chemical synthesis简单的原料简单的原料 复杂的分子复杂的分子 transformsynthesis反合成分析法反合成分析法retrosynthetic analysis 第3页，共43页，编辑于2022年，星期六retrosynthetic analysis第4页，共4

2、3页，编辑于2022年，星期六Retrosynthetic tree树根目标分子树根目标分子树枝原料树枝原料Best Choice?第5页，共43页，编辑于2022年，星期六位置控制 保护基活化基 桥连因子第6页，共43页，编辑于2022年，星期六第7页，共43页，编辑于2022年，星期六To build left-or right handed molecules 第8页，共43页，编辑于2022年，星期六第9页，共43页，编辑于2022年，星期六第10页，共43页，编辑于2022年，星期六第11页，共43页，编辑于2022年，星期六第12页，共43页，编辑于2022年，星期六第13页，共4

3、3页，编辑于2022年，星期六第14页，共43页，编辑于2022年，星期六Herbert C.BrownUSAPurdueUniversityWestLafayette,IN,USA1912-第15页，共43页，编辑于2022年，星期六Georg WittigFederalRepublicofGermanyUniversityofHeidelbergHeidelberg,Germany1897-1987第16页，共43页，编辑于2022年，星期六The Nobel Prize in Chemistry 1979Laureates:Herbert C.BrownGeorg Wittig for

4、their development of the use of boron-and phosphorus-containing compounds,respectively,into important reagents in organic synthesis第17页，共43页，编辑于2022年，星期六Boron compoundsHerbert C Brownsodiumboro-hydride(硼氢化钠)-thereagentofchoiceforreductionofcarbonylcompoundsOrganoboranes(B2H6)(the most versatile reag

5、ents ever created in organic chemistry)第18页，共43页，编辑于2022年，星期六第19页，共43页，编辑于2022年，星期六canbeusedforreductions,rearrangementsandadditionsandhaveopeneduparangeofnewpossibilitiesforlinkingcarbonatomstoeachother.还原重排加成第20页，共43页，编辑于2022年，星期六Wittigreactionorganicphosphoruscompoundwithaformaldoublebond(含双键的有机磷

6、化合物，双键在P和C之间)betweenphosphorusandcarbonreactwithacarbonylcompound(羰基化合物).Theoxygenofthecarbonylcompoundisexchangedforcarbon,theproductbeinganolefin(烯烃)。第21页，共43页，编辑于2022年，星期六 这是我们熟悉的Wittig试剂，用于双键化合物的制备Acarbonyl compound(羰基化合物)organicphosphoruscompoundwithaformaldoublebondbetweenphosphorusandcarbonol

7、efin(烯烃)第22页，共43页，编辑于2022年，星期六Fig.1.Formation of a diradical被削弱的C-C键第23页，共43页，编辑于2022年，星期六demetalization 有机金属锂化合物 diradical第24页，共43页，编辑于2022年，星期六Formation and characterization of compound 9zinc dust distillation.第25页，共43页，编辑于2022年，星期六芳基质子作为取代基的不稳定性惊人发现：umpolung 规则 或极性逆转规则F 的特异性第26页，共43页，编辑于2022年，星期六

8、Reversal of polarity(umpolung)极性逆转极性逆转第27页，共43页，编辑于2022年，星期六Mechanism of formation of o-lithiobiphenyl第28页，共43页，编辑于2022年，星期六Proof of the intermediate occurrence of dehydrobenzene in the reaction of 14 C-labeled chlorobenzene with potassium amide in liquid ammonia第29页，共43页，编辑于2022年，星期六Fig.8.Proof of

9、the existence of dehydrobenzene through the formation of 10苯炔中间体存在的证实：在反应过程中加入二烯体呋喃，分离出产物10a Diels-Alder addition：第30页，共43页，编辑于2022年，星期六经证实，苯炔中间体存在的时间为：20 milliseconds.Thermal decomposition reactions used to determine the lifetime of dehydrobenzene in the gas phase第31页，共43页，编辑于2022年，星期六 四烷基铵盐上的碳上的氢是

10、否也有不稳定性？通过：氯化四甲基铵 甲基锂 五甲基氮 失败！第32页，共43页，编辑于2022年，星期六Formation of Nylides第33页，共43页，编辑于2022年，星期六ylide 第34页，共43页，编辑于2022年，星期六Formation of P-ylides第35页，共43页，编辑于2022年，星期六N-ylide(氮叶立德)The semipolar nature of the N-C bondIts ability to add to benzophenone（二苯甲酮）第36页，共43页，编辑于2022年，星期六P-ylide（磷叶立德）triphenylph

11、osphinemethylenetriphenylphosphineoxide1，1-diphenylethylene第37页，共43页，编辑于2022年，星期六 Fig.13.Steps in the reaction of triphenylphosphinemethylene with benzophenone 四元环过度态第38页，共43页，编辑于2022年，星期六应用：vitamin A的合成第39页，共43页，编辑于2022年，星期六硼也可以作为 tetracoordinate central atom第40页，共43页，编辑于2022年，星期六第41页，共43页，编辑于2022年

12、，星期六参考文献E.J.Corey,X.-M.Cheng:The Logic of Chemical Synthesis,Wiley Interscience,1989.E.J.Corey,A.K.Long,S.D.Rubenstein:Computer-Assisted Analysis in Organic Synthesis,Science,Vol 228,1985,pp 408-418.The Royal Swedish Academy of Sciences,Information about the Nobel Prize in Chemistry 1990(press relea

13、se).第42页，共43页，编辑于2022年，星期六Further readingG.Wittig and M.Rieber,ibid.562,187(1949).G.Wittig and K Clauss,ibid.577,26(1952);ibid.578,136(1952).G.Wittig and K.Torssell,Acta Chem.Stand.7,1293(1953).H.Pommer,Angew.Chem.89,437(1977).R.W.Hoffmann,Dehydrobenzae and Cycloalkynes(Academic Press,New York,1967).第43页，共43页，编辑于2022年，星期六