含硫及含磷有机化合物.ppt

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1、含硫及含磷有机化合物9/26/20229/26/20221 1现在学习的是第1页，共24页 电子层结构9/26/20229/26/20222 2现在学习的是第2页，共24页含硫有机化合物含硫有机化合物9/26/20229/26/20223 3现在学习的是第3页，共24页2、d轨道参与可形成高价化合物 d s p杂化3d轨道能量与3p、3s接近杂化d直接参与成键硫：最高氧化态增高多种氧化态多立体形状1、硫的电负性比氧小9/26/20229/26/20224 4现在学习的是第4页，共24页4、硫代羧酸及其衍生物等是稳定的 3、p 键不稳定P轨道重叠多稳定P轨道重叠少难以形成9/26/20229/2

2、6/20225 5现在学习的是第5页，共24页 分类与命名1、有对应氧化物的硫化物原则：在相应氧化物名前加上“硫”字醇硫醇醚硫醚酚硫酚9/26/20229/26/20226 6现在学习的是第6页，共24页酮酸硫酮（少）硫羟酸硫羰酸二硫代羧酸9/26/20229/26/20227 7现在学习的是第7页，共24页2、无对应氧化物的硫化物原则：视为硫酸或亚硫酸的衍生物硫酸磺酸砜亚磺酸亚砜亚硫酸9/26/20229/26/20228 8现在学习的是第8页，共24页 硫醇是醇羟基中的氧原子被硫原子取代的化合物，通式为硫醇是醇羟基中的氧原子被硫原子取代的化合物，通式为R-SHR-SH，-SH称为巯基，是硫

3、醇的官能团。称为巯基，是硫醇的官能团。硫醇的命名法较简单，只需在相应的醇前加一硫醇的命名法较简单，只需在相应的醇前加一“硫硫”字字.甲硫醇甲硫醇 3-甲基甲基-1-丁硫醇丁硫醇*结构与命名一、硫醇、硫酚、硫醚和二硫化物 9/26/20229/26/20229 9现在学习的是第9页，共24页乙（硫）醇乙（硫）醇 苯甲（硫）醚苯甲（硫）醚 苯（硫）酚苯（硫）酚9/26/20229/26/20221010现在学习的是第10页，共24页 物理性质硫硫醇醇分分子子中中硫硫原原子子的的电电电电负负负负性性性性较较较较小小小小，分分子子间间形形成成氢氢键键的的能能力力较较弱弱，因因而硫醇的而硫醇的沸点较低沸

4、点较低。由于类似的原因，硫醇在水中的由于类似的原因，硫醇在水中的溶解度也较小溶解度也较小，比相应的醇低。，比相应的醇低。例例如如，乙乙醇醇的的沸沸点点为为78.5，与与水水混混溶溶；而而乙乙硫硫醇醇的的沸沸点点为为37，在，在100克水中只能溶解克水中只能溶解1.5克。克。例：丁硫醇（黄鼠狼）叔丁硫醇（液化气）低级的硫醇具有难闻的低级的硫醇具有难闻的臭味臭味9/26/20229/26/20221111现在学习的是第11页，共24页化学性质：RSHRSHROHROH 酸性 氧化9/26/20229/26/20221212现在学习的是第12页，共24页 弱酸性与成盐 硫醇、硫酚的酸性比醇强，硫醇、

5、硫酚的酸性比醇强，显弱酸性，可与氢氧化钠生成硫显弱酸性，可与氢氧化钠生成硫酸盐。由于硫的价电子在第三层，与氢原子的酸盐。由于硫的价电子在第三层，与氢原子的1s轨道重叠程度轨道重叠程度较差，所以较差，所以S-H键比键比O-H 键容易解离键容易解离。电负性的影响相反，电负性的影响相反，但不能抵消轨道重叠程度较差而产生的影响。但不能抵消轨道重叠程度较差而产生的影响。硫硫醇醇与与醇醇有有类类似似的的结结构构，所所以以硫硫醇醇与与醇醇也也有有类类似似的的化化学学性性质。但由于硫原子的特性，使硫醇呈现一定的质。但由于硫原子的特性，使硫醇呈现一定的特性特性。9/26/20229/26/20221313现在学

6、习的是第13页，共24页与重金属的作用 硫硫醇醇还还可可以以和和某某些些金金属属的的氧氧化化物物反反应应，例例如如，硫硫醇醇与与氧氧化化汞汞作作用用生生成不溶性的硫酸汞盐：成不溶性的硫酸汞盐：硫硫醇醇在在医医药药上上有有重重要要的的应应用用，许许多多重重金金属属盐盐能能与与机机体体内内某某些些酶酶的的巯巯基基结结合合，而而使使酶酶丧丧失失正正常常的的生生理理活活性性，引引起起人人畜畜中中毒毒。硫硫醇醇的的重重金金属属盐盐（如如砷砷、汞汞、铅铅、铜铜等等盐盐类类）都都不不溶溶于于水水，可可以以从从尿尿中中排排出出，因因此此，常常作作为为重重金金属属盐盐类类中中毒毒的的解解毒毒剂剂，例例如如，二二

7、巯巯基基丙丙醇醇为为常常用用的解毒剂。的解毒剂。9/26/20229/26/20221414现在学习的是第14页，共24页醇：氧化反应发生在与羟基相连碳的氢上硫醇：氧化反应发生在硫上 氧化反应 硫醇易被氧化剂氧化，易生成二硫化物（硫醇易被氧化剂氧化，易生成二硫化物（R-S-S-R）。）。*弱氧化剂弱氧化剂:反应：二硫化物原因：弱强9/26/20229/26/20221515现在学习的是第15页，共24页*强氧化剂：强氧化剂：磺酸苯磺酸 硫醇与二硫化物间的转化是生物体内非常重要的氧化还原过程。如：半胱氨酸与胱氨酸之间的相互转化。9/26/20229/26/20221616现在学习的是第16页，共

8、24页硫醚氧化得亚砜或砜极为有用的溶剂，既能溶解有机物也能溶解无机物；有极大的偶极矩；优良的强极性非质子溶剂9/26/20229/26/20221717现在学习的是第17页，共24页自然界的含硫化合物黄鼠狼的臭气：3甲基1丁硫醇分布很广，多存在于生物组织和动物的排泄物中。洋葱：正丙硫醇大蒜：多种含硫化合物9/26/20229/26/20221818现在学习的是第18页，共24页1、有机磷化合物的结构特点:3d轨道参与多价态 多配位 多几何构型（三）含磷有机化合物N:1SN:1S2 22S2S2 22P2P3 39/26/20229/26/20221919现在学习的是第19页，共24页2、有机磷

9、化合物的分类与命名1.膦磷化氢伯膦仲膦叔膦四级鏻化合物（季鏻盐）9/26/20229/26/20222020现在学习的是第20页，共24页磷酸烷基酯磷酸烷基酯磷酸磷酸磷酸二烷基酯磷酸二烷基酯磷酸三烷基酯磷酸三烷基酯磷酸分子中的氢被烃基取代的衍生物是磷酸酯：9/26/20229/26/20222121现在学习的是第21页，共24页三烷基氧化膦三烷基氧化膦烷基膦酸烷基膦酸二烷基膦酸二烷基膦酸磷酸分子中的羟基被烃基取代的衍生物是膦酸：9/26/20229/26/20222222现在学习的是第22页，共24页有机磷化合物与有机氮化合物的区别：胺有碱性膦几乎没有碱性膦比胺易被氧化，在空气中就能被氧化为膦酸或氧化膦一切生物体中都有含磷有机化合物生物体中的磷以磷酸单酯、二磷酸单酯或三磷酸单酯的形式存在。9/26/20229/26/20222323现在学习的是第23页，共24页磷酸酯中都有可以解离的氢，在水溶液中多以负离子负离子存在，其解离程度决定于介质的酸度。某些三磷酸单酯是生化反应中极为重要的物质。水解时能放出能量放出能量，供给机体不同的需要。有机磷化合物的用途用途广泛。9/26/20229/26/20222424现在学习的是第24页，共24页