压水反应堆水处理系统介绍讲稿.ppt
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1、压水反应堆水处理系统介绍第一页,讲稿共六十一页哦1 离子交换树脂基础知识离子交换树脂基础知识 最常用的有机合成离子交换树脂的本体最常用的有机合成离子交换树脂的本体(又称骨架又称骨架)由由苯乙烯与二乙烯苯聚合而成的高分子化合物苯乙烯与二乙烯苯聚合而成的高分子化合物.离子交换树脂的结构离子交换树脂的结构第二页,讲稿共六十一页哦 通过加入适量表面活性剂并连续搅拌通过加入适量表面活性剂并连续搅拌,可得到一定颗可得到一定颗粒度的聚合体小球粒度的聚合体小球,通常称为通常称为白球白球.这是一种三度空间的网状这是一种三度空间的网状结构聚合体结构聚合体,其中苯乙烯的长链被二乙烯苯其中苯乙烯的长链被二乙烯苯“交联
2、交联”成一个整成一个整体体.聚合物中二乙烯苯的百分含量称为聚合物中二乙烯苯的百分含量称为交联度交联度.一般商品树一般商品树脂的交联度为脂的交联度为8-10%.向聚合体骨架上引进各种交换基团向聚合体骨架上引进各种交换基团,可以得到不同性可以得到不同性能的离子交换树脂能的离子交换树脂,根据交换基团的酸碱性强弱根据交换基团的酸碱性强弱,这些树脂分这些树脂分别称为强酸别称为强酸(碱碱)性树脂或弱酸性树脂或弱酸(碱碱)性树脂性树脂.其中强酸和强碱其中强酸和强碱性树脂已在核工业中广泛应用性树脂已在核工业中广泛应用.第三页,讲稿共六十一页哦离子交换基团的引入离子交换基团的引入 强酸性阳离子交换树脂强酸性阳离
3、子交换树脂 白球的白球的磺化反应磺化反应是在加热条件下是在加热条件下,在二氯乙烷和浓在二氯乙烷和浓硫酸作用下完成的硫酸作用下完成的第四页,讲稿共六十一页哦 强碱性阴离子交换树脂强碱性阴离子交换树脂向白球上引进向白球上引进季铵基团季铵基团则要先经氯甲基化则要先经氯甲基化,然后再用叔胺然后再用叔胺(R3N)处理处理第五页,讲稿共六十一页哦离子交换树脂的主要物理性能离子交换树脂的主要物理性能外形和颗度外形和颗度 离子交换树脂是一种半透明的网状球形物质离子交换树脂是一种半透明的网状球形物质,颜色有白、颜色有白、黄、黑和赤褐色数种黄、黑和赤褐色数种.树脂的颜色与性能关系不大树脂的颜色与性能关系不大.在使
4、在使用过程中用过程中,随着树脂渐趋饱和随着树脂渐趋饱和,颜色往往逐渐加深颜色往往逐渐加深.第六页,讲稿共六十一页哦 树脂颗粒大小树脂颗粒大小对树脂的对树脂的交换能力交换能力、净化效率净化效率、水流水流通过树脂层的压力降通过树脂层的压力降以及以及水流分布的均匀程度水流分布的均匀程度都有一都有一定影响。树脂颗粒越小,离子在其内的扩散路程越短,交定影响。树脂颗粒越小,离子在其内的扩散路程越短,交换过程就越迅速、越充分。但换过程就越迅速、越充分。但颗粒过小将引起树脂床压颗粒过小将引起树脂床压降剧增,逆洗时容易流失。降剧增,逆洗时容易流失。常用树脂的粒度在常用树脂的粒度在16-50目目之间,相应的颗粒直
5、径为之间,相应的颗粒直径为0.3-1.2毫米毫米.第七页,讲稿共六十一页哦溶胀性和含水率溶胀性和含水率 树脂一经浸入水中,水即扩散到树脂网状结构的空树脂一经浸入水中,水即扩散到树脂网状结构的空隙中,这时交换基团发生离解,形成水合离子,使树隙中,这时交换基团发生离解,形成水合离子,使树脂交联网孔增大,树脂体积也因此增大,这种现象称脂交联网孔增大,树脂体积也因此增大,这种现象称为为树脂的溶胀树脂的溶胀.溶胀率溶胀率:溶胀前、后树脂的体积比,即树脂层体积变化溶胀前、后树脂的体积比,即树脂层体积变化的百分比。的百分比。第八页,讲稿共六十一页哦树脂溶胀性和含水率均与交联度有关,树脂溶胀性和含水率均与交联
6、度有关,交联度越大交联度越大,溶胀溶胀性越小,性越小,含水率也越低。含水率也越低。树脂的溶胀性还与交换基团和交换离子的特性有关,树脂的溶胀性还与交换基团和交换离子的特性有关,交换基团的电离度越大,或交换离子的水合度以及水合离交换基团的电离度越大,或交换离子的水合度以及水合离子的半径越大,子的半径越大,树脂的溶胀率也越高。树脂的溶胀率也越高。强酸性阳离子交换树脂离子交换时溶胀率的大小顺序为强酸性阳离子交换树脂离子交换时溶胀率的大小顺序为:强碱性阴离子交换树脂离子交换时溶胀率的大小顺序为强碱性阴离子交换树脂离子交换时溶胀率的大小顺序为:第九页,讲稿共六十一页哦热稳定性和机械强度热稳定性和机械强度
7、温度对树脂机械强度和交换容量有很大影响温度对树脂机械强度和交换容量有很大影响,温度过温度过高易使交换基团分解高易使交换基团分解,温度过低树脂的强度降低温度过低树脂的强度降低.当水温达当水温达到零度时到零度时,其内部水分的冻结能将树脂胀裂其内部水分的冻结能将树脂胀裂,因此不可将因此不可将树脂存放在冰点温度以下树脂存放在冰点温度以下.树脂的机械强度与交联度有关树脂的机械强度与交联度有关,交联度越大交联度越大,机械强度机械强度越好越好.在实际操作条件下树脂会磨损破碎在实际操作条件下树脂会磨损破碎,年损耗率一般年损耗率一般为为3-7%.为防止破碎树脂颗粒流出为防止破碎树脂颗粒流出,在净化树脂床后在净化
8、树脂床后,设有高设有高效率过滤器效率过滤器.第十页,讲稿共六十一页哦离子交换机理离子交换机理 若将含有若将含有M离子的溶液在一定的温度下离子的溶液在一定的温度下,以一定的速度以一定的速度通过结构为通过结构为R-A型树脂床型树脂床,并测量进、出口溶液浓度的并测量进、出口溶液浓度的变化变化,M离子能被相当彻底地去除离子能被相当彻底地去除,以后树脂逐渐饱和以后树脂逐渐饱和,交换能力下降交换能力下降,直至完全失效直至完全失效.这一离子交换过程表示为这一离子交换过程表示为:第十一页,讲稿共六十一页哦第十二页,讲稿共六十一页哦离子交换树脂的选择性离子交换树脂的选择性 离子电荷离子电荷在低浓度水溶液中在低浓
9、度水溶液中,交换离子的电荷越大交换离子的电荷越大,越易被树脂吸越易被树脂吸附附,对阳离子有下列顺序对阳离子有下列顺序:Th4+A13+Ca2+Na+对阴离子则有:对阴离子则有:PO43-SO42-NO3-但在高浓度水溶液中但在高浓度水溶液中,选择性差别缩小选择性差别缩小,高浓度的低价离高浓度的低价离子往往具有较高的交换子往往具有较高的交换“势势”,这就是树脂的再生原理这就是树脂的再生原理.第十三页,讲稿共六十一页哦 离子半径与水合作用离子半径与水合作用低浓度水溶液中低浓度水溶液中,相同电荷的离子相同电荷的离子,水合半径越小水合半径越小,或离子或离子的水合能越小的水合能越小,就越容易被交换吸附就
10、越容易被交换吸附.原子序数越大原子序数越大,水水合能越小合能越小,越易吸附越易吸附.选择性吸附顺序选择性吸附顺序:但随着温度或浓度增高但随着温度或浓度增高,同价离子交换同价离子交换“势势”的差别的差别逐渐缩小逐渐缩小,甚至出现反常甚至出现反常.因此因此,分离溶液浓度不宜太高分离溶液浓度不宜太高,但树脂再生溶液浓度却应稍高些但树脂再生溶液浓度却应稍高些.第十四页,讲稿共六十一页哦离子交换树脂的交换容量与净化效率离子交换树脂的交换容量与净化效率离子交换树脂的交换容量:离子交换树脂的交换容量:单位体积或重量树脂能够交单位体积或重量树脂能够交换的离子数量换的离子数量.在树脂网状结构中,在树脂网状结构中
11、,交换基团的密度越交换基团的密度越高高,交换容量就越大交换容量就越大.总交换容量总交换容量指树脂完全失效、全部交换基团都起作用时的交换能力指树脂完全失效、全部交换基团都起作用时的交换能力.可用单位体积或重量的离子交换剂中交换基团的总数可用单位体积或重量的离子交换剂中交换基团的总数表示表示,单位一般为毫克当量单位一般为毫克当量/毫升湿树脂毫升湿树脂.工作交换容量工作交换容量又称又称穿透容量穿透容量,在在动态条件下单位体积或重量树脂中能动态条件下单位体积或重量树脂中能够参加交换反应的基团数够参加交换反应的基团数,单位也为毫克当量单位也为毫克当量/毫升湿树毫升湿树脂脂.第十五页,讲稿共六十一页哦工作
12、交换容量除了与交换过程的物理化学条件有关工作交换容量除了与交换过程的物理化学条件有关外外,还取决于出水的水质要求还取决于出水的水质要求.出水水质越高出水水质越高,工作交换工作交换容量越低容量越低.工作交换容量与总交换容量之比称为工作交换容量与总交换容量之比称为离子交换树脂的离子交换树脂的利用率利用率.离子交换的净化效率和去污因子离子交换的净化效率和去污因子净化效率定义:净化效率定义:流经树脂床后溶液中杂质被去除的份流经树脂床后溶液中杂质被去除的份额额,常用百分数表示常用百分数表示.C1和和C2分别为树脂床进出口溶液中核素浓度分别为树脂床进出口溶液中核素浓度,或进出或进出口料液的比放放射性口料液
13、的比放放射性.去污因子定义:去污因子定义:树脂床进出料液中特定核素的浓度或放树脂床进出料液中特定核素的浓度或放射性强度之比射性强度之比.第十六页,讲稿共六十一页哦2 核级离子交换树脂性能核级离子交换树脂性能核工业应用的离子交换树脂在性能上的核工业应用的离子交换树脂在性能上的要求要求:出水水质纯度高出水水质纯度高。无论从补给水的纯度无论从补给水的纯度,还是从废水处还是从废水处理的放射性物质去除的程度考虑理的放射性物质去除的程度考虑,都必须优于商用树都必须优于商用树脂脂.通常采用通常采用核级强酸和强碱性树脂核级强酸和强碱性树脂,它们具备它们具备交换速交换速度快、交换能力强、对选择性低的离子,如硅酸
14、根度快、交换能力强、对选择性低的离子,如硅酸根,铯铯离子等也有较好的去除效果离子等也有较好的去除效果.对对pH值变化不敏感。值变化不敏感。在反应堆运行中在反应堆运行中,冷却剂中硼酸的冷却剂中硼酸的浓度变化很大浓度变化很大,pH值随之变化值随之变化.强酸强酸(碱碱)性树脂性树脂在很宽在很宽pH值值范围内都具有良好的离子交换作用范围内都具有良好的离子交换作用.稳定性好稳定性好,耐热性能、耐辐照性能都较强耐热性能、耐辐照性能都较强,机械强度高机械强度高,树脂的磨损率低树脂的磨损率低.核级树脂杂质含量低核级树脂杂质含量低,颗度均匀颗度均匀,转型率高转型率高.第十七页,讲稿共六十一页哦第十八页,讲稿共六
15、十一页哦第十九页,讲稿共六十一页哦第二十页,讲稿共六十一页哦3 放射性核素的离子交换过程放射性核素的离子交换过程在核动力堆中,设置离子交换系统在核动力堆中,设置离子交换系统主要目的:主要目的:去除微量的放射性核素去除微量的放射性核素运行环境:运行环境:在含有常量浓度的阳离子在含有常量浓度的阳离子(如如Li+,NH4+)和阴和阴离子离子(如硼酸离子如硼酸离子)溶液中进行溶液中进行.微量放射性元素在离子交换过程中的行为微量放射性元素在离子交换过程中的行为在正常情况下在正常情况下,一回路冷却剂中一回路冷却剂中单个放射性核素单个放射性核素的浓度还的浓度还不到不到g/kg级水平级水平,其行为十分复杂其行
16、为十分复杂.它们除了以它们除了以离子态形离子态形式式存在外存在外.还可以其它多种形式出现还可以其它多种形式出现,如中性分子如中性分子(I2),络络合物合物,胶体粒子胶体粒子(粒径粒径10-3-1微米微米)以及悬浮固体粒子以及悬浮固体粒子(粒径粒径大于大于1微米微米)等等.第二十一页,讲稿共六十一页哦裂变产物裂变产物144Ce-144Pr,106Ru106Rh,95Zr-95Nb在碱性水中在碱性水中几乎都不以离子形式存在;几乎都不以离子形式存在;钇、铝、铜、铁、钴、稀土元素等金属氧化物钇、铝、铜、铁、钴、稀土元素等金属氧化物在碱性水中在碱性水中易发生水解易发生水解,或沉积在设备表面或沉积在设备表
17、面,或生成胶体吸附在氧化或生成胶体吸附在氧化物上物上;某些过渡元素某些过渡元素,如如90Mo,51Cr在碱性溶液中可以形成阴离子在碱性溶液中可以形成阴离子.有些微量核素有些微量核素可能吸附在固体粒子上或者与粒子中的离子可能吸附在固体粒子上或者与粒子中的离子发生交换发生交换,此后其行为犹如固体颗粒此后其行为犹如固体颗粒.某些非离子态核素某些非离子态核素可通过离子核素的化学反应可通过离子核素的化学反应(如氧化如氧化还原还原)产生。例如产生。例如,含氧溶液中部分含氧溶液中部分131I不能被阴离子交换不能被阴离子交换树脂去除树脂去除,可能归因于可能归因于I-被氧化成被氧化成I2.第二十二页,讲稿共六十
18、一页哦按理说按理说,树脂的交换作用仅能去除离子态核素树脂的交换作用仅能去除离子态核素,但因但因树脂有很大的荷电表面积以及堆积深度树脂有很大的荷电表面积以及堆积深度,对非离子态对非离子态胶体和悬浮颗粒也有一定去除作用胶体和悬浮颗粒也有一定去除作用,只是效率较低而只是效率较低而已已.通常通常,非离子态核素的存在是离子交换系统放射性漏泄的非离子态核素的存在是离子交换系统放射性漏泄的原因原因.运行中经常可以发现运行中经常可以发现,树脂床表层沉积了很多粘稠树脂床表层沉积了很多粘稠胶体物质和固体颗粒胶体物质和固体颗粒,因而树脂床流阻增大因而树脂床流阻增大,甚至被迫更甚至被迫更换树脂换树脂,尽管此时树脂的交
19、换容量尚未耗竭尽管此时树脂的交换容量尚未耗竭.酸性介质有助于胶体的破坏和核素的离子化酸性介质有助于胶体的破坏和核素的离子化,故在废故在废水处理时水处理时,将蒸发冷凝液先通过阳床将蒸发冷凝液先通过阳床,使流出液呈微酸使流出液呈微酸性性,再经热力除气再经热力除气,有效地破坏胶体颗粒有效地破坏胶体颗粒,可使其后阴床和可使其后阴床和混床的净化效率大为提高混床的净化效率大为提高.第二十三页,讲稿共六十一页哦 由于放射性衰变在树脂床流出液中会出现某些离由于放射性衰变在树脂床流出液中会出现某些离子态核素子态核素.树脂对于惰性气体没有交换作用树脂对于惰性气体没有交换作用,流过树脂流过树脂床的某些惰性气体可衰变
20、成碱金属核素及一系列衰变子床的某些惰性气体可衰变成碱金属核素及一系列衰变子体体,如如Xe的穿透的穿透,将造成流出液中的将造成流出液中的Cs,Ba,Ce,La等核等核素的产生素的产生,而这些核素照理是可以被树脂去除的而这些核素照理是可以被树脂去除的.某些核素在离子状态下被树脂截留某些核素在离子状态下被树脂截留,转化为其它形态转化为其它形态时又可能解吸下来时又可能解吸下来,如树脂上碘离子衰变成氙如树脂上碘离子衰变成氙,解吸后再解吸后再衰变成碱金属衰变成碱金属.所以所以,放射性衰变效应有时甚至会导致放射性衰变效应有时甚至会导致树脂床流出液中某些核素的放射性高于进口料液树脂床流出液中某些核素的放射性高
21、于进口料液.第二十四页,讲稿共六十一页哦 此外此外,被离子交换树脂截留的被离子交换树脂截留的Sr同位素同位素,经衰变后生成经衰变后生成Y,Zr-Nb.这些高价元素对树脂的亲和力比这些高价元素对树脂的亲和力比Sr还高还高,本本应继续留在树脂上应继续留在树脂上,但常因它的转化为非离子状态但常因它的转化为非离子状态,而穿而穿透树脂床透树脂床.微量放射性核素的行为十分复杂微量放射性核素的行为十分复杂,同时冷却剂中往往有同时冷却剂中往往有常量元素常量元素B,Li等等,这将带来某些异常现象这将带来某些异常现象,对此应引起对此应引起注意注意.第二十五页,讲稿共六十一页哦4 水处理系统水处理系统冷却剂循环净化
22、系统冷却剂循环净化系统冷却剂水质恶化的原因及后果冷却剂水质恶化的原因及后果回路结构材料的腐蚀回路结构材料的腐蚀 大型压水堆主回路系统每天可产大型压水堆主回路系统每天可产生数十克腐蚀产物生数十克腐蚀产物,腐蚀产物的积累不仅会恶化传热腐蚀产物的积累不仅会恶化传热条件条件,提高冷却剂及设备表面的辐射剂量提高冷却剂及设备表面的辐射剂量,甚至有可能造甚至有可能造成堆芯燃料组件局部流道阻塞成堆芯燃料组件局部流道阻塞.裂变产物从元件中逸出裂变产物从元件中逸出 使冷却剂的放射性水平大大提使冷却剂的放射性水平大大提高高,对核电站的运行维护以及环境保护都十分不利对核电站的运行维护以及环境保护都十分不利.中子反应的
23、影响中子反应的影响 例如例如10B(n,)反应可生成反应可生成7Li,7Li能逐能逐渐改变冷却剂的渐改变冷却剂的pH值值.第二十六页,讲稿共六十一页哦设立冷却剂循环净化系统的目的设立冷却剂循环净化系统的目的 不断除去冷却剂中的不断除去冷却剂中的腐蚀产物和裂变产物腐蚀产物和裂变产物,维持合适的冷却剂水质维持合适的冷却剂水质.系统功能系统功能减少反应堆冷却剂中裂变产物和腐蚀产物杂质的数量减少反应堆冷却剂中裂变产物和腐蚀产物杂质的数量,使使主系统的放射性在允许水平主系统的放射性在允许水平.保持冷却剂内合适的腐蚀抑制剂的浓度保持冷却剂内合适的腐蚀抑制剂的浓度(pH值值),减少冷减少冷却剂对设备和管系的
24、腐蚀却剂对设备和管系的腐蚀.调节冷却剂中硼浓度调节冷却剂中硼浓度,控制堆芯反应性控制堆芯反应性.系统工艺系统工艺在化学和容积控制系统中在化学和容积控制系统中,由反应堆高压回路引出的一由反应堆高压回路引出的一股下泄流股下泄流,经再生和下泄热交换器冷却并降压后经再生和下泄热交换器冷却并降压后,顺次通顺次通过前置过滤器、混合离子交换器和后过滤器过前置过滤器、混合离子交换器和后过滤器,经喷嘴雾经喷嘴雾化后喷入容积控制箱化后喷入容积控制箱,而后再经泵加压通过再生热交换而后再经泵加压通过再生热交换器的被加热侧升温补入主回路器的被加热侧升温补入主回路.第二十七页,讲稿共六十一页哦第二十八页,讲稿共六十一页哦
25、前置过滤器前置过滤器去除冷却剂中悬浮腐蚀产物颗粒去除冷却剂中悬浮腐蚀产物颗粒;离子交换器去除可溶性裂变产物和腐蚀产物离子交换器去除可溶性裂变产物和腐蚀产物;系统中设有并联的除锂离子交换器和除硼的离子交系统中设有并联的除锂离子交换器和除硼的离子交换器换器,分别用于去除冷却剂中超限值的锂离子和硼酸离子分别用于去除冷却剂中超限值的锂离子和硼酸离子.后过滤器后过滤器的作用是防止细碎树脂漏入主回路的作用是防止细碎树脂漏入主回路;在容积控制箱中将净化流雾化的目的在于除去部分在容积控制箱中将净化流雾化的目的在于除去部分裂变气体。裂变气体。一般净化流量为主回路流量的一般净化流量为主回路流量的0.05-0.1,
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