含硫含磷和含硅有机化合物讲稿.ppt
《含硫含磷和含硅有机化合物讲稿.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《含硫含磷和含硅有机化合物讲稿.ppt(61页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、含硫含磷和含硅有机化合物第一页,讲稿共六十一页哦1 1理理解解硫硫、磷磷原原子子的的成成键键特特征征,了了解解含含硫硫、含含磷磷有有机机化化合合物物的的类型和命名。类型和命名。2 2了了解解硫硫醇醇、硫硫酚酚、硫硫醚醚、亚亚砜砜和和砜砜的的制制法法,掌掌握握其其化化学学性性质质及及有有机机硫试剂在有机合成上的应用。硫试剂在有机合成上的应用。3 3掌握磺酸制法和化学性质,了解其衍生物制法和性质。掌握磺酸制法和化学性质,了解其衍生物制法和性质。4 4掌握膦、季掌握膦、季鏻鏻盐的制法和魏悌希反应。盐的制法和魏悌希反应。5 5了解一些有机磷农药。了解一些有机磷农药。6.了解一些含硅有机化合物的用途。了
2、解一些含硅有机化合物的用途。学习要求:学习要求:第二页,讲稿共六十一页哦 硫、磷两种元素在周期表中分别与氧、氮同一主族,它们的价电子数硫、磷两种元素在周期表中分别与氧、氮同一主族,它们的价电子数也与相应的氧、氮相同。因此能形成一系列结构相似的化合物。也与相应的氧、氮相同。因此能形成一系列结构相似的化合物。R-OH R-OH R-SH R-SH 硫醇硫醇 R-NH R-NH2 2 R-PH R-PH2 2 膦膦 硫、磷位于第三周期,价电子离核较远,电负性比相应的硫、磷位于第三周期,价电子离核较远,电负性比相应的O O、N N小,另外第三层小,另外第三层还有还有3d3d空轨道。由于空轨道。由于3s
3、3s、3p3p、3d3d同组能级差较小,同组能级差较小,因此因此S S、P P在成键时可利用在成键时可利用3d3d轨道,轨道,形成高价化合物,这是形成高价化合物,这是S S、P P与与O O、N N不同的地方。不同的地方。硫磷简介硫磷简介第三页,讲稿共六十一页哦第一节第一节 硫、磷原子的成键特性硫、磷原子的成键特性一、电子层结构:一、电子层结构:O O:1s1s2 22s2s2 22p2p4 4 S:1s S:1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p4 4N:1sN:1s2 22s2s2 22p2p3 3 P:1s P:1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23
4、p3p3 3它们能形成相似的共价化合物:它们能形成相似的共价化合物:ROH醇醇R3N胺胺RSH硫醇硫醇R3P膦膦原子体积原子体积电负性电负性受核的束缚力受核的束缚力和和C成键成键O、N较小较小较大较大较大较大2P2PS、P较大较大较小较小较小较小2P3P第四页,讲稿共六十一页哦二、二、PP键键12P2P键键(C=O;C=C;C=N)22P3P(C=S)第五页,讲稿共六十一页哦三、三、3d轨道参与成键:轨道参与成键:dP键键1S电子跃迁到电子跃迁到3d轨道上,形成由轨道上,形成由S、P、d轨道组合成的杂化轨道,参与成键。轨道组合成的杂化轨道,参与成键。2利利用用它它的的空空3d轨轨道道,接接受受
5、外外界界提提供供的的未未成成键键电电子子对对(P电电子子对对)填填充充其其空空轨轨道道,而而形形成成一一类类新新的的键键,它它是是由由d轨轨道道和和P轨轨道道相相互互重重叠叠而而形形成成的的,所所以以叫做叫做dP。亚砜、砜和磷酸酯等都含有亚砜、砜和磷酸酯等都含有dP键键第六页,讲稿共六十一页哦 硫和碳直接相连的化合物硫和碳直接相连的化合物,称有机硫化物。称有机硫化物。这是一类重要的化合物这是一类重要的化合物.其中一其中一些我们能感受到它的重要性些我们能感受到它的重要性.如如:青霉素、磺胺药、头饱、青霉素、磺胺药、头饱、V VB1B1等。这些化合等。这些化合物在解除病痛、挽救生命中起着重大作用。
6、物在解除病痛、挽救生命中起着重大作用。第二节第二节 含硫有机化合物含硫有机化合物可分为两大类:1、与含氧化合物相似(二价)2、是高价含硫有机物(高价)第七页,讲稿共六十一页哦一、结构类型和命名一、结构类型和命名第八页,讲稿共六十一页哦 SHSH:巯基:巯基命名:在相应的含氧化合物名称前加上命名:在相应的含氧化合物名称前加上“硫硫”字即可。字即可。第九页,讲稿共六十一页哦 硫酚:硫酚:第十页,讲稿共六十一页哦二、硫醇、硫酚二、硫醇、硫酚1 1、制法、制法 硫醇硫醇:第十一页,讲稿共六十一页哦结论结论:硫醇硫醇 乙醇乙醇 ;硫酚硫酚 苯酚苯酚 2 2 化学性质化学性质 酸性酸性 乙醇乙醇乙硫醇乙硫
7、醇苯酚苯酚苯硫酚苯硫酚PKPKa a181810.510.510107.87.8硫醇、硫酚的酸性增强,可解释如下:硫醇、硫酚的酸性增强,可解释如下:a a可从可从S S、O O原子的价电子处于不同的能级来解释。原子的价电子处于不同的能级来解释。b b也可从也可从S S原子体积大,电荷密度小,拉质子能力差来解释。原子体积大,电荷密度小,拉质子能力差来解释。c.c.还可从键能说明:还可从键能说明:O-HO-H,462.8 KJ/mol462.8 KJ/mol;S-HS-H,347.3 KJ/mo347.3 KJ/mo。第十二页,讲稿共六十一页哦氧化反应氧化反应 a a硫醇的缓和氧化硫醇的缓和氧化比
8、比较较O-HO-HS-HS-HO-OO-OS-SS-S键键能能462.8 462.8 KJ/molKJ/mol347.3 347.3 KJ/molKJ/mol154.8 154.8 KJ/molKJ/mol305.4 305.4 KJ/molKJ/molb b硫醇的强氧化硫醇的强氧化这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。第十三页,讲稿共六十一页哦 生成重金属盐生成重金属盐醇在醇在-C上发生反应,而硫醇反应发生在上发生反应,而硫醇反应发生在S上。上。c c硫酚的强氧化硫酚的强氧化第十四页,讲稿共六十一页哦 医药利用这一性质,常把硫醇作人、畜重金属中毒
9、时医药利用这一性质,常把硫醇作人、畜重金属中毒时的解毒剂。的解毒剂。(重金属进入体内重金属进入体内,与某些酶的巯基结合与某些酶的巯基结合,使酶丧使酶丧失生理活性失生理活性,引起中毒引起中毒)。医药常用二巯基丙醇:医药常用二巯基丙醇:它可夺取与体内酶结合的重金属它可夺取与体内酶结合的重金属,形成稳定的络合形成稳定的络合物物,从尿中排出。从尿中排出。第十五页,讲稿共六十一页哦 亲核性亲核性 b.b.亲核取代(亲核取代(S SN N2 2)a.RS a.RS-有较强的亲核性有较强的亲核性RSRS-有强的亲核性和相对弱的碱性。有强的亲核性和相对弱的碱性。c c 亲核加成亲核加成 第十六页,讲稿共六十一
10、页哦三三、硫醚硫醚 、亚砜和砜、亚砜和砜1、硫醚、硫醚1 1)、制法)、制法第十七页,讲稿共六十一页哦2).硫醚的化学性质硫醚的化学性质 (1 1).亲核取代反应亲核取代反应在合成上的应用:第十八页,讲稿共六十一页哦(3).脱硫反应(重点)脱硫反应(重点)(2).氧化反应氧化反应第十九页,讲稿共六十一页哦第二十页,讲稿共六十一页哦2 2、亚砜和砜、亚砜和砜1 1)结构)结构 亚砜、砜中亚砜、砜中S=OS=O习惯表示,但要知道在硫氧键中包含着习惯表示,但要知道在硫氧键中包含着d-pd-p键键 d-pd-p键键较较弱弱,电电子子对对大大部部分分属属于于O O原原子子,这这一一点点可可以以从从亚亚砜
11、砜分分子子具具有有较较大大的的偶偶极极矩得到证实。矩得到证实。第二十一页,讲稿共六十一页哦 亚砜的对映异构体亚砜的对映异构体 硫氧键的表示:硫氧键的表示:S S+O O-S=OS=O第二十二页,讲稿共六十一页哦二甲亚砜二甲亚砜DMSODMSO是一重要的化合物,它的应用范围之广,在有机化合物中不多见。是一重要的化合物,它的应用范围之广,在有机化合物中不多见。是良好的溶剂。是良好的溶剂。本身是良好的试剂。本身是良好的试剂。穿透力极强,可用做药物的载体。通过皮肤把药物带入体内,如治关节穿透力极强,可用做药物的载体。通过皮肤把药物带入体内,如治关节炎(有争议)。炎(有争议)。注注 在实验室中使用,有一
12、定的潜在危险。因为它的溶解力和穿透力都很强,会把各种在实验室中使用,有一定的潜在危险。因为它的溶解力和穿透力都很强,会把各种化合物透过皮肤带入体内,后果难以预料,应分外小心!化合物透过皮肤带入体内,后果难以预料,应分外小心!第二十三页,讲稿共六十一页哦温和的氧化剂温和的氧化剂优良的非质子极性溶剂优良的非质子极性溶剂2 2).性质与用途性质与用途 第二十四页,讲稿共六十一页哦第三节第三节 有机硫试剂在有机合成上的应用有机硫试剂在有机合成上的应用一、瑞尼一、瑞尼NiNi脱硫反应脱硫反应2 2合成中的应用(重点)合成中的应用(重点)利用硫醚进行催化脱硫,可合成烃类。利用硫醚进行催化脱硫,可合成烃类。
13、1 1反应反应 第二十五页,讲稿共六十一页哦 缩缩硫硫醛醛和和缩缩硫硫酮酮的的瑞瑞尼尼NiNi脱脱硫硫提提供供了了将将羰羰基基转转变变成成亚亚甲甲基基的的另另一一种种选择的方法。选择的方法。第二十六页,讲稿共六十一页哦1烷基化反应和亲核加成反应烷基化反应和亲核加成反应二、含硫碳负离子在有机合成上的应用二、含硫碳负离子在有机合成上的应用第二十七页,讲稿共六十一页哦2反极性策略的应用反极性策略的应用第二十八页,讲稿共六十一页哦例例1:第二十九页,讲稿共六十一页哦例例2:3硫叶立德反应硫叶立德反应制备:制备:第三十页,讲稿共六十一页哦一、磺酸一、磺酸1 1物理性质:物理性质:容于水,易潮解,强酸与无
14、机酸相当。容于水,易潮解,强酸与无机酸相当。通式:通式:RSORSO3 3H H2 2制备制备3 3化学反应化学反应 第四节磺酸及其衍生物第四节磺酸及其衍生物第三十一页,讲稿共六十一页哦二、磺酸的衍生物二、磺酸的衍生物 1 1磺酰氯磺酰氯 2 2磺酸酯磺酸酯 第三十二页,讲稿共六十一页哦3磺酰胺磺酰胺制备制备水解速度比羧酸酰胺慢得多。水解速度比羧酸酰胺慢得多。酸性酸性4磺胺药物磺胺药物第三十三页,讲稿共六十一页哦磺酸衍生物简介:磺酸衍生物简介:磺胺类药物是一种广谱抗菌药物,疗效较好。因分子中都磺胺类药物是一种广谱抗菌药物,疗效较好。因分子中都含有含有磺胺磺胺 的基本结构而得名。的基本结构而得名
15、。其抗菌作用是其抗菌作用是“以假乱真以假乱真”。因它的分子大小形状与细菌生。因它的分子大小形状与细菌生长所必需的长所必需的 结构极其相似,细菌对两者缺乏选择性,结构极其相似,细菌对两者缺乏选择性,误吸后,由于缺乏对氨基苯甲酸不能进行正常代谢导致死亡。误吸后,由于缺乏对氨基苯甲酸不能进行正常代谢导致死亡。第三十四页,讲稿共六十一页哦糖精:糖精:是目前用量最大的合成甜味剂。比蔗糖甜是目前用量最大的合成甜味剂。比蔗糖甜500500倍。因难溶于水,故商倍。因难溶于水,故商品用其钠盐,无营养价值,多食无益,可能致癌。品用其钠盐,无营养价值,多食无益,可能致癌。消炎粉:消炎粉:磺胺嘧啶:磺胺嘧啶:治疗脑炎
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 含硫含磷 有机化合物 讲稿
限制150内