化工过程热力学分析讲稿.ppt

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1、化工过程热力学分析第一页，讲稿共七十八页哦6.1 6.1 基础理论基础理论1 1、能量形式分类、能量形式分类、能量形式分类、能量形式分类（1 1）热能）热能）热能）热能精馏、蒸发、干燥、吸收剂或吸附剂再生、精馏、蒸发、干燥、吸收剂或吸附剂再生、精馏、蒸发、干燥、吸收剂或吸附剂再生、精馏、蒸发、干燥、吸收剂或吸附剂再生、化学反应等都需要热能化学反应等都需要热能化学反应等都需要热能化学反应等都需要热能燃料。燃料。燃料。燃料。（2 2）机械能）机械能）机械能）机械能流体输送和压缩（泵、压缩机、真空泵、流体输送和压缩（泵、压缩机、真空泵、流体输送和压缩（泵、压缩机、真空泵、流体输送和压缩（泵、压缩机、

2、真空泵、鼓风机等）鼓风机等）鼓风机等）鼓风机等）电、余热获得高温高压蒸汽。电、余热获得高温高压蒸汽。电、余热获得高温高压蒸汽。电、余热获得高温高压蒸汽。（3 3）电能）电能）电能）电能便于输送、调节、自动化等便于输送、调节、自动化等便于输送、调节、自动化等便于输送、调节、自动化等(电解、电镀、电解、电镀、电解、电镀、电解、电镀、电热电热电热电热)。（4 4）化学能）化学能）化学能）化学能由于化学物质结构变化由于化学物质结构变化由于化学物质结构变化由于化学物质结构变化 提供或消耗的能量。提供或消耗的能量。提供或消耗的能量。提供或消耗的能量。6.1.1 6.1.1 能量的级别能量的级别能量的级别能

3、量的级别第二页，讲稿共七十八页哦2 2、能量质量分类、能量质量分类、能量质量分类、能量质量分类（1 1）高级能量）高级能量）高级能量）高级能量理论上可以完全转变为功的能量，如机理论上可以完全转变为功的能量，如机理论上可以完全转变为功的能量，如机理论上可以完全转变为功的能量，如机械能、电能、水力能、风力能等。械能、电能、水力能、风力能等。械能、电能、水力能、风力能等。械能、电能、水力能、风力能等。（2 2）低级能量）低级能量）低级能量）低级能量理论上不能全部转变为功的能量，如热理论上不能全部转变为功的能量，如热理论上不能全部转变为功的能量，如热理论上不能全部转变为功的能量，如热能、内能、焓等。能

4、、内能、焓等。能、内能、焓等。能、内能、焓等。（3 3）寂态能量）寂态能量）寂态能量）寂态能量完全不能转变为功的能量，如大气、大完全不能转变为功的能量，如大气、大完全不能转变为功的能量，如大气、大完全不能转变为功的能量，如大气、大地、天然水资源具有的内能。地、天然水资源具有的内能。地、天然水资源具有的内能。地、天然水资源具有的内能。6.1.1 6.1.1 能量的级别能量的级别能量的级别能量的级别第三页，讲稿共七十八页哦3 3、能量的贬质、能量的贬质、能量的贬质、能量的贬质 由高质量的能量变为低质量的能量由高质量的能量变为低质量的能量由高质量的能量变为低质量的能量由高质量的能量变为低质量的能量贬

5、质（意味着做贬质（意味着做贬质（意味着做贬质（意味着做功能力的损耗）如：节流和传热过程（高温热转化为低温功能力的损耗）如：节流和传热过程（高温热转化为低温功能力的损耗）如：节流和传热过程（高温热转化为低温功能力的损耗）如：节流和传热过程（高温热转化为低温热、高压流体转化为低压流体）。热、高压流体转化为低压流体）。热、高压流体转化为低压流体）。热、高压流体转化为低压流体）。4 4、合理用能、合理用能、合理用能、合理用能 注意对能量质量的保护和管理，尽可能减少能量贬质，注意对能量质量的保护和管理，尽可能减少能量贬质，注意对能量质量的保护和管理，尽可能减少能量贬质，注意对能量质量的保护和管理，尽可能

6、减少能量贬质，避免不必要的贬质。避免不必要的贬质。避免不必要的贬质。避免不必要的贬质。6.1.1 6.1.1 能量的级别能量的级别能量的级别能量的级别第四页，讲稿共七十八页哦概念：概念：概念：概念：理想功理想功理想功理想功指体系的状态变化是在一定的环境条件下，按指体系的状态变化是在一定的环境条件下，按指体系的状态变化是在一定的环境条件下，按指体系的状态变化是在一定的环境条件下，按完全可逆的过程进行时，理论上可能产生的最大功或者必须完全可逆的过程进行时，理论上可能产生的最大功或者必须完全可逆的过程进行时，理论上可能产生的最大功或者必须完全可逆的过程进行时，理论上可能产生的最大功或者必须 消耗的最

7、小功。是一切实际产功或耗功大小的比较标准。消耗的最小功。是一切实际产功或耗功大小的比较标准。消耗的最小功。是一切实际产功或耗功大小的比较标准。消耗的最小功。是一切实际产功或耗功大小的比较标准。（1 1）体系内部一切变化必须可逆；）体系内部一切变化必须可逆；）体系内部一切变化必须可逆；）体系内部一切变化必须可逆；（2 2）体系只与温度为）体系只与温度为）体系只与温度为）体系只与温度为T T0 0的环境进行可逆的热交换。的环境进行可逆的热交换。的环境进行可逆的热交换。的环境进行可逆的热交换。6.1.2 6.1.2 理想功理想功理想功理想功WWidid第五页，讲稿共七十八页哦6.1.2 6.1.2

8、理想功理想功理想功理想功WWidid1 1、稳流过程理想功、稳流过程理想功、稳流过程理想功、稳流过程理想功WWidid的计算的计算的计算的计算无数个小型无数个小型无数个小型无数个小型卡诺热机卡诺热机卡诺热机卡诺热机环境环境环境环境T T0 0稳流过程稳流过程第六页，讲稿共七十八页哦由理想功由理想功由理想功由理想功WWidid的概念的概念的概念的概念WWidid=W=WS S（R R）+W+WC C由敞开体系稳流、可逆过程熵平衡关系式：由敞开体系稳流、可逆过程熵平衡关系式：由敞开体系稳流、可逆过程熵平衡关系式：由敞开体系稳流、可逆过程熵平衡关系式：由能量平衡方程式即热力学第一定律：由能量平衡方程

9、式即热力学第一定律：由能量平衡方程式即热力学第一定律：由能量平衡方程式即热力学第一定律：WWidid只与只与只与只与T T0 0和初和初和初和初末态有关。末态有关。末态有关。末态有关。5.1.2 5.1.2 理想功理想功理想功理想功WWidid第七页，讲稿共七十八页哦例例例例6-1 6-1 试求试求试求试求2525、0.101330.10133MPaMPa的水变为的水变为的水变为的水变为0 0、0.101330.10133MPaMPa冰冰冰冰的理想功，已知的理想功，已知的理想功，已知的理想功，已知0 0 冰的溶解焓变为冰的溶解焓变为冰的溶解焓变为冰的溶解焓变为334.7334.7kJkgkJk

10、g-1-1。设环境温。设环境温。设环境温。设环境温度为（度为（度为（度为（1 1）25 25，（，（，（，（2 2）-25-25 解：解：解：解：2525、0.101330.10133MPaMPa的水的焓和熵：的水的焓和熵：的水的焓和熵：的水的焓和熵：h h1 1=104.89=104.89 kJkgkJkg-1 -1 s s1 1=0.3674=0.3674 kJkgkJkg-1-1 KK-1-1 0 0、0.101330.10133MPaMPa的冰的焓和熵：的冰的焓和熵：的冰的焓和熵：的冰的焓和熵：h h2 2=-334.7=-334.7 kJkgkJkg-1 -1 s s2 2=-1.2

11、260=-1.2260 kJkgkJkg-1-1 KK-1-1 6.1.2 6.1.2 理想功理想功理想功理想功WWidid第八页，讲稿共七十八页哦（1 1）25 25（2 2）-25-25 6.1.2 6.1.2 理想功理想功理想功理想功WWidid结论：理想功的数值不仅与初末态有关，还与结论：理想功的数值不仅与初末态有关，还与结论：理想功的数值不仅与初末态有关，还与结论：理想功的数值不仅与初末态有关，还与 环境温度有关环境温度有关环境温度有关环境温度有关第九页，讲稿共七十八页哦2 2、稳定流动化学反应过程理想功、稳定流动化学反应过程理想功、稳定流动化学反应过程理想功、稳定流动化学反应过程理

12、想功WWidid的计算的计算的计算的计算 可用来判断一个化学反应得以实现的条件。可用来判断一个化学反应得以实现的条件。可用来判断一个化学反应得以实现的条件。可用来判断一个化学反应得以实现的条件。标准状态下（标准状态下（标准状态下（标准状态下（25 25，0.10330.1033MPaMPa）：）：）：）：标准反应热（标准状态下化学反应过程的焓变）标准反应热（标准状态下化学反应过程的焓变）标准反应热（标准状态下化学反应过程的焓变）标准反应热（标准状态下化学反应过程的焓变）标准反应熵（标准状态下化学反应过程的熵变）标准反应熵（标准状态下化学反应过程的熵变）标准反应熵（标准状态下化学反应过程的熵变）

13、标准反应熵（标准状态下化学反应过程的熵变）标准生成焓。标准生成焓。标准生成焓。标准生成焓。标准熵。标准熵。标准熵。标准熵。6.1.2 6.1.2 理想功理想功理想功理想功WWidid第十页，讲稿共七十八页哦由由由由即理想功为反应过程物流标准自由焓的减少量。即理想功为反应过程物流标准自由焓的减少量。即理想功为反应过程物流标准自由焓的减少量。即理想功为反应过程物流标准自由焓的减少量。标准生成自由焓6.1.2 6.1.2 理想功理想功理想功理想功WWidid自学书上例题自学书上例题自学书上例题自学书上例题6-26-46-26-4第十一页，讲稿共七十八页哦3 3、热力学效率、热力学效率、热力学效率、热

14、力学效率产功过程：产功过程：产功过程：产功过程：耗功过程：耗功过程：耗功过程：耗功过程：可逆过程：可逆过程：可逆过程：可逆过程：不可逆过程：不可逆过程：不可逆过程：不可逆过程：热力学效率热力学效率热力学效率热力学效率是过程热力学完善程度的尺度，代表的是是过程热力学完善程度的尺度，代表的是是过程热力学完善程度的尺度，代表的是是过程热力学完善程度的尺度，代表的是以热力学第二定律衡量的热效率，是高级能量的利用率。以热力学第二定律衡量的热效率，是高级能量的利用率。以热力学第二定律衡量的热效率，是高级能量的利用率。以热力学第二定律衡量的热效率，是高级能量的利用率。6.1.2 6.1.2 理想功理想功理想

15、功理想功WWidid第十二页，讲稿共七十八页哦4 4、效率表示方式比较、效率表示方式比较、效率表示方式比较、效率表示方式比较效率作功过程耗功过程机械效率热效率等熵效率热力学效率6.1.2 6.1.2 理想功理想功理想功理想功WWidid第十三页，讲稿共七十八页哦例例例例6-56-5某合成氨厂甲烷蒸汽转化工段转化气量为某合成氨厂甲烷蒸汽转化工段转化气量为某合成氨厂甲烷蒸汽转化工段转化气量为某合成氨厂甲烷蒸汽转化工段转化气量为51605160NmNm3 3（t tNHNH3 3）-1-1，因工艺需要，将其温度从因工艺需要，将其温度从因工艺需要，将其温度从因工艺需要，将其温度从10001000降到降

16、到降到降到380380。现。现。现。现有废热锅炉机组回收余热，已知通过蒸汽透平回收的实际功有废热锅炉机组回收余热，已知通过蒸汽透平回收的实际功有废热锅炉机组回收余热，已知通过蒸汽透平回收的实际功有废热锅炉机组回收余热，已知通过蒸汽透平回收的实际功为为为为283283kWkW h h。试求（试求（试求（试求（1 1）转化气降温过程的理想功；（）转化气降温过程的理想功；（）转化气降温过程的理想功；（）转化气降温过程的理想功；（2 2）余）余）余）余热动力装置的热效率；（热动力装置的热效率；（热动力装置的热效率；（热动力装置的热效率；（3 3）此余热利用过程的热力学效率。）此余热利用过程的热力学效率

17、。）此余热利用过程的热力学效率。）此余热利用过程的热力学效率。大气温度为大气温度为大气温度为大气温度为3030 ，转化气降温过程压力不变，在，转化气降温过程压力不变，在，转化气降温过程压力不变，在，转化气降温过程压力不变，在380-1000380-1000温温温温度范围内等压热容为度范围内等压热容为度范围内等压热容为度范围内等压热容为3636kJkJ kmol kmol-1-1 K K-1-1 ，废热锅炉和透平的废热锅炉和透平的废热锅炉和透平的废热锅炉和透平的热损失可忽略不计，透平乏汽直接排入大气热损失可忽略不计，透平乏汽直接排入大气热损失可忽略不计，透平乏汽直接排入大气热损失可忽略不计，透平

18、乏汽直接排入大气 。6.1.2 6.1.2 理想功理想功理想功理想功WWidid第十四页，讲稿共七十八页哦解：以解：以解：以解：以1 1吨氨为计算基准吨氨为计算基准吨氨为计算基准吨氨为计算基准（1 1）转化气降温过程的理想功：）转化气降温过程的理想功：）转化气降温过程的理想功：）转化气降温过程的理想功：转化气的物质量为：转化气的物质量为：转化气的物质量为：转化气的物质量为：转化气降温过程的焓变为：转化气降温过程的焓变为：转化气降温过程的焓变为：转化气降温过程的焓变为：6.1.2 6.1.2 理想功理想功理想功理想功WWidid第十五页，讲稿共七十八页哦（2 2）热效率）热效率）热效率）热效率（

19、3 3）热力学效率）热力学效率）热力学效率）热力学效率6.1.2 6.1.2 理想功理想功理想功理想功WWidid第十六页，讲稿共七十八页哦6.1.3 6.1.3 不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功WWL L1 1、概念：理想功与实际功之差即为损耗功。、概念：理想功与实际功之差即为损耗功。、概念：理想功与实际功之差即为损耗功。、概念：理想功与实际功之差即为损耗功。2 2、计算、计算、计算、计算高乌高乌斯托多拉斯托多拉公式公式第十七页，讲稿共七十八页哦6.1.3 6.1.3 不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功WWL L热

20、力学效率的计算：热力学效率的计算：热力学效率的计算：热力学效率的计算：产功产功产功产功耗功耗功耗功耗功自学例自学例自学例自学例6-66-6、6-86-8讨论讨论讨论讨论（1 1）可逆过程）可逆过程）可逆过程）可逆过程S St t=0 W=0 WL L=0=0（2 2）不可逆过程）不可逆过程）不可逆过程）不可逆过程S St t0 W0 WL L0 0敞开体系多股物流：敞开体系多股物流：敞开体系多股物流：敞开体系多股物流：第十八页，讲稿共七十八页哦例例例例6-7 6-7 设有两股理想气体在混合器中进行等温（设有两股理想气体在混合器中进行等温（设有两股理想气体在混合器中进行等温（设有两股理想气体在混

21、合器中进行等温（T T0 0）混合。混合。混合。混合。混合前两股物流的量各为混合前两股物流的量各为混合前两股物流的量各为混合前两股物流的量各为n n1 1与与与与n n2 2molhmolh-1-1，压力为压力为压力为压力为P P，混合后混合后混合后混合后压力仍为压力仍为压力仍为压力仍为P P，试求混合过程的损耗功试求混合过程的损耗功试求混合过程的损耗功试求混合过程的损耗功WWL L与理想功与理想功与理想功与理想功WWidid6.1.3 6.1.3 不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功WWL L解：混合前两股气体的压力均为解：混合前两股气体的压力均为解：混合

22、前两股气体的压力均为解：混合前两股气体的压力均为P P，混合后压力不变，则两混合后压力不变，则两混合后压力不变，则两混合后压力不变，则两气体的分压为：气体的分压为：气体的分压为：气体的分压为：等温过程熵产生为：等温过程熵产生为：等温过程熵产生为：等温过程熵产生为：由热力学第一定律：由热力学第一定律：由热力学第一定律：由热力学第一定律：第十九页，讲稿共七十八页哦6.1.3 6.1.3 不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功WWL L理想气体等温混合过程：理想气体等温混合过程：理想气体等温混合过程：理想气体等温混合过程：第二十页，讲稿共七十八页哦6.1.3 6.1

23、.3 不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功不可逆过程的损耗功WWL L 由于理想气体等温混合过程中，体系和外界无热和轴功交换，因由于理想气体等温混合过程中，体系和外界无热和轴功交换，因由于理想气体等温混合过程中，体系和外界无热和轴功交换，因由于理想气体等温混合过程中，体系和外界无热和轴功交换，因此过程为绝热，过程熵产生与体系熵变相等，此过程为绝热，过程熵产生与体系熵变相等，此过程为绝热，过程熵产生与体系熵变相等，此过程为绝热，过程熵产生与体系熵变相等，故其理想功与损耗功相等。故其理想功与损耗功相等。故其理想功与损耗功相等。故其理想功与损耗功相等。理想气体在稳定流动过程中进行分

24、离的理想功和损耗理想气体在稳定流动过程中进行分离的理想功和损耗理想气体在稳定流动过程中进行分离的理想功和损耗理想气体在稳定流动过程中进行分离的理想功和损耗功与混合过程的相反：功与混合过程的相反：功与混合过程的相反：功与混合过程的相反：或或或或或或或或第二十一页，讲稿共七十八页哦6.2 化工单元过程热力学分析化工单元过程热力学分析6.2.16.2.1流体流动过程流体流动过程流体流动过程流体流动过程 流体流经管道、设备时，存在流体与管道设备之间流体分子流体流经管道、设备时，存在流体与管道设备之间流体分子流体流经管道、设备时，存在流体与管道设备之间流体分子流体流经管道、设备时，存在流体与管道设备之间

25、流体分子之间的摩擦和扰动，使一部分机械能耗散为热能，导致熵产生之间的摩擦和扰动，使一部分机械能耗散为热能，导致熵产生之间的摩擦和扰动，使一部分机械能耗散为热能，导致熵产生之间的摩擦和扰动，使一部分机械能耗散为热能，导致熵产生与不可逆的功损耗。与不可逆的功损耗。与不可逆的功损耗。与不可逆的功损耗。当流体与外界无功和热交换时（有压力降），存在功损耗。当流体与外界无功和热交换时（有压力降），存在功损耗。当流体与外界无功和热交换时（有压力降），存在功损耗。当流体与外界无功和热交换时（有压力降），存在功损耗。根据热力学基本关系式和能量平衡方程式：根据热力学基本关系式和能量平衡方程式：根据热力学基本关系式

26、和能量平衡方程式：根据热力学基本关系式和能量平衡方程式：实际上由于绝热：实际上由于绝热：实际上由于绝热：实际上由于绝热：第二十二页，讲稿共七十八页哦6.2.16.2.1流体流动过程流体流动过程流体流动过程流体流动过程 若温度和比容变化不大则：若温度和比容变化不大则：若温度和比容变化不大则：若温度和比容变化不大则：讨论：讨论：讨论：讨论：减低流速、增大管径、加减阻剂。减低流速、增大管径、加减阻剂。减低流速、增大管径、加减阻剂。减低流速、增大管径、加减阻剂。升高温度，在深冷时要减小流动阻力引起的功损失。升高温度，在深冷时要减小流动阻力引起的功损失。升高温度，在深冷时要减小流动阻力引起的功损失。升高

27、温度，在深冷时要减小流动阻力引起的功损失。气体节流比液体的损耗功大，气体通常用膨胀机、气体节流比液体的损耗功大，气体通常用膨胀机、气体节流比液体的损耗功大，气体通常用膨胀机、气体节流比液体的损耗功大，气体通常用膨胀机、液体采用节流阀，以减少功的损耗。液体采用节流阀，以减少功的损耗。液体采用节流阀，以减少功的损耗。液体采用节流阀，以减少功的损耗。第二十三页，讲稿共七十八页哦6.2.2 6.2.2 传热过程传热过程传热过程传热过程 传热过程的功损耗：来自于传热的温差传热过程的功损耗：来自于传热的温差传热过程的功损耗：来自于传热的温差传热过程的功损耗：来自于传热的温差造成过程不可造成过程不可造成过程

28、不可造成过程不可逆的直接原因。逆的直接原因。逆的直接原因。逆的直接原因。传热前，高温流体释放的热量传热前，高温流体释放的热量传热前，高温流体释放的热量传热前，高温流体释放的热量Q QHH的最大作功能力为的最大作功能力为的最大作功能力为的最大作功能力为传热后，低温流体得到的热量传热后，低温流体得到的热量传热后，低温流体得到的热量传热后，低温流体得到的热量Q QL L的最大作功能力为的最大作功能力为的最大作功能力为的最大作功能力为第二十四页，讲稿共七十八页哦传热过程中损耗的功为：传热过程中损耗的功为：传热过程中损耗的功为：传热过程中损耗的功为：6.2.2 6.2.2 传热过程传热过程传热过程传热过

29、程或或或或讨论：讨论：讨论：讨论：减小温差、增大传热面积、设备费用增加减小温差、增大传热面积、设备费用增加减小温差、增大传热面积、设备费用增加减小温差、增大传热面积、设备费用增加经济最经济最经济最经济最佳化。佳化。佳化。佳化。低温下传热，损耗功更大，高温传热可低温下传热，损耗功更大，高温传热可低温下传热，损耗功更大，高温传热可低温下传热，损耗功更大，高温传热可允许的温差大一些。允许的温差大一些。允许的温差大一些。允许的温差大一些。节能方向：温差减小、做到温度匹配、温差分布合理。节能方向：温差减小、做到温度匹配、温差分布合理。节能方向：温差减小、做到温度匹配、温差分布合理。节能方向：温差减小、做

30、到温度匹配、温差分布合理。第二十五页，讲稿共七十八页哦6.2.2 6.2.2 传热过程传热过程传热过程传热过程传热过程热力学效率：传热过程热力学效率：传热过程热力学效率：传热过程热力学效率：或或或或自学例自学例自学例自学例6-9 P1626-9 P162可逆无温差的传热过程，无散热损失：可逆无温差的传热过程，无散热损失：可逆无温差的传热过程，无散热损失：可逆无温差的传热过程，无散热损失：WWidid低低低低=WWidid高高高高不可逆有温差的传热过程，无散热损失：不可逆有温差的传热过程，无散热损失：不可逆有温差的传热过程，无散热损失：不可逆有温差的传热过程，无散热损失：WWidid低低低低WW

31、idid高高高高第二十六页，讲稿共七十八页哦6.2.3 6.2.3 分离过程分离过程分离过程分离过程在在在在T T0 0温度下，分离过程消耗的理想功（最小功）温度下，分离过程消耗的理想功（最小功）温度下，分离过程消耗的理想功（最小功）温度下，分离过程消耗的理想功（最小功）沉降、过滤、离心不需要理论能耗。沉降、过滤、离心不需要理论能耗。沉降、过滤、离心不需要理论能耗。沉降、过滤、离心不需要理论能耗。精馏、吸收、萃取、蒸发、结晶、吸附需要理论能耗。精馏、吸收、萃取、蒸发、结晶、吸附需要理论能耗。精馏、吸收、萃取、蒸发、结晶、吸附需要理论能耗。精馏、吸收、萃取、蒸发、结晶、吸附需要理论能耗。气相气相

32、气相气相理想溶液理想溶液理想溶液理想溶液非理想溶液非理想溶液非理想溶液非理想溶液自学例自学例自学例自学例6-10 P1646-10 P164第二十七页，讲稿共七十八页哦6.2.4 6.2.4 化学反应过程化学反应过程化学反应过程化学反应过程 化学反应过程通常可以向外供能。需要对这部分能化学反应过程通常可以向外供能。需要对这部分能化学反应过程通常可以向外供能。需要对这部分能化学反应过程通常可以向外供能。需要对这部分能量进行合理利用，是节能的重要任务。量进行合理利用，是节能的重要任务。量进行合理利用，是节能的重要任务。量进行合理利用，是节能的重要任务。是化工生产的核心，其反应路线、工艺、装置水平以

33、及是化工生产的核心，其反应路线、工艺、装置水平以及是化工生产的核心，其反应路线、工艺、装置水平以及是化工生产的核心，其反应路线、工艺、装置水平以及反应的进行程度在很大程度上决定着反应过程的能耗水平。反应的进行程度在很大程度上决定着反应过程的能耗水平。反应的进行程度在很大程度上决定着反应过程的能耗水平。反应的进行程度在很大程度上决定着反应过程的能耗水平。尽可能提高原料的转化率和产品收率来设计反应路线和工尽可能提高原料的转化率和产品收率来设计反应路线和工尽可能提高原料的转化率和产品收率来设计反应路线和工尽可能提高原料的转化率和产品收率来设计反应路线和工艺将会将会大大节省后续分离等工序的能耗，并降低

34、原料艺将会将会大大节省后续分离等工序的能耗，并降低原料艺将会将会大大节省后续分离等工序的能耗，并降低原料艺将会将会大大节省后续分离等工序的能耗，并降低原料消耗。消耗。消耗。消耗。P164-167 P164-167第二十八页，讲稿共七十八页哦6.3 过程热力学分析的三种基本方法过程热力学分析的三种基本方法过程热力学分析的三种基本方法过程热力学分析的三种基本方法6.3.1 6.3.1 有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能1 1、有效能概念：任何体系在一定状态下的有效能，就是、有效能概念：任何体系在一定状态下的有效能，就是、有效能概念：任何体系在一定状态下的有效能，就是、有效能概

35、念：任何体系在一定状态下的有效能，就是该体系从该状态变至基态，即达到与环境处于完全平衡状该体系从该状态变至基态，即达到与环境处于完全平衡状该体系从该状态变至基态，即达到与环境处于完全平衡状该体系从该状态变至基态，即达到与环境处于完全平衡状态时，此过程的理想功。态时，此过程的理想功。态时，此过程的理想功。态时，此过程的理想功。（1 1）理想功：变化过程为完全可逆；）理想功：变化过程为完全可逆；）理想功：变化过程为完全可逆；）理想功：变化过程为完全可逆；（2 2）有效能研究中，选定工作环境的状态（）有效能研究中，选定工作环境的状态（）有效能研究中，选定工作环境的状态（）有效能研究中，选定工作环境的

36、状态（T T0 0，P P0 0）作为作为作为作为基准态，即将周围环境当作一个具有热力学平衡的庞大体基准态，即将周围环境当作一个具有热力学平衡的庞大体基准态，即将周围环境当作一个具有热力学平衡的庞大体基准态，即将周围环境当作一个具有热力学平衡的庞大体系，此状态有效能为系，此状态有效能为系，此状态有效能为系，此状态有效能为0 0。一、有效能一、有效能一、有效能一、有效能E EX X第二十九页，讲稿共七十八页哦热力学平衡：热平衡、化学平衡、力平衡、相平衡热力学平衡：热平衡、化学平衡、力平衡、相平衡热力学平衡：热平衡、化学平衡、力平衡、相平衡热力学平衡：热平衡、化学平衡、力平衡、相平衡约束性平衡：热

37、平衡、力平衡约束性平衡：热平衡、力平衡约束性平衡：热平衡、力平衡约束性平衡：热平衡、力平衡非约束性平衡：热平衡、力平衡、化学平衡非约束性平衡：热平衡、力平衡、化学平衡非约束性平衡：热平衡、力平衡、化学平衡非约束性平衡：热平衡、力平衡、化学平衡（3 3）能级：单位能量所含的有效能：）能级：单位能量所含的有效能：）能级：单位能量所含的有效能：）能级：单位能量所含的有效能：是衡量能量质量的指标，代表了体系能量质量的优劣。是衡量能量质量的指标，代表了体系能量质量的优劣。是衡量能量质量的指标，代表了体系能量质量的优劣。是衡量能量质量的指标，代表了体系能量质量的优劣。高级能量高级能量高级能量高级能量僵态能

38、量僵态能量僵态能量僵态能量低级能量低级能量低级能量低级能量6.3.1 6.3.1 有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能第三十页，讲稿共七十八页哦2 2、有效能的组成、有效能的组成、有效能的组成、有效能的组成流体动能可全部转变成有效的功流体动能可全部转变成有效的功流体动能可全部转变成有效的功流体动能可全部转变成有效的功流体位能可全部转变成有效的功流体位能可全部转变成有效的功流体位能可全部转变成有效的功流体位能可全部转变成有效的功物系所处的状态达到与环境成约束性平衡状态所物系所处的状态达到与环境成约束性平衡状态所物系所处的状态达到与环境成约束性平衡状态所物系所处的状态达到与环境

39、成约束性平衡状态所提供的理想功，即由于提供的理想功，即由于提供的理想功，即由于提供的理想功，即由于T T和和和和P P与环境不同而具有的与环境不同而具有的与环境不同而具有的与环境不同而具有的有效能。其计算与理想功相同。有效能。其计算与理想功相同。有效能。其计算与理想功相同。有效能。其计算与理想功相同。体系由约束性平衡达到非约束性平衡所提供的理想体系由约束性平衡达到非约束性平衡所提供的理想体系由约束性平衡达到非约束性平衡所提供的理想体系由约束性平衡达到非约束性平衡所提供的理想功，即体系组成由于与环境不同而具有的有效能。功，即体系组成由于与环境不同而具有的有效能。功，即体系组成由于与环境不同而具有

40、的有效能。功，即体系组成由于与环境不同而具有的有效能。6.3.1 6.3.1 有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能第三十一页，讲稿共七十八页哦3 3、物理有效能的计算、物理有效能的计算、物理有效能的计算、物理有效能的计算4 4、热有效能的计算、热有效能的计算、热有效能的计算、热有效能的计算热量相对于平衡环境态所具有的最大做功能力热量相对于平衡环境态所具有的最大做功能力热量相对于平衡环境态所具有的最大做功能力热量相对于平衡环境态所具有的最大做功能力6.3.1 6.3.1 有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能第三十二页，讲稿共七十八页哦5 5、有效能与理想功

41、、有效能与理想功、有效能与理想功、有效能与理想功 有效能是复合的状态函数，与给定的状态和基准态有有效能是复合的状态函数，与给定的状态和基准态有有效能是复合的状态函数，与给定的状态和基准态有有效能是复合的状态函数，与给定的状态和基准态有关。此外各种形式的能量的有效能在热力学上是等价的，关。此外各种形式的能量的有效能在热力学上是等价的，关。此外各种形式的能量的有效能在热力学上是等价的，关。此外各种形式的能量的有效能在热力学上是等价的，因为各种有效能的理论作功能力是相同的。因为各种有效能的理论作功能力是相同的。因为各种有效能的理论作功能力是相同的。因为各种有效能的理论作功能力是相同的。6.3.1 6

42、.3.1 有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能理想功理想功有效能有效能区别区别概念概念体系经历一个完全可逆的过体系经历一个完全可逆的过程时，所作的最大功或消耗程时，所作的最大功或消耗的最小功。的最小功。是由于体系所处状态与基是由于体系所处状态与基态不同所能作的理态不同所能作的理 想功。想功。计算计算联系联系有效能的减少等于对外做的理想功有效能的减少等于对外做的理想功第三十三页，讲稿共七十八页哦即：即：即：即：6.3.1 6.3.1 有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能第三十四页，讲稿共七十八页哦二、无效能二、无效能二、无效能二、无效能A AN N1 1、

43、概念：在给定状态环境下，能量可转变为有用功的部、概念：在给定状态环境下，能量可转变为有用功的部、概念：在给定状态环境下，能量可转变为有用功的部、概念：在给定状态环境下，能量可转变为有用功的部分为有效能，不能转变为有用功的部分叫无效能。分为有效能，不能转变为有用功的部分叫无效能。分为有效能，不能转变为有用功的部分叫无效能。分为有效能，不能转变为有用功的部分叫无效能。恒温热源的有效能：恒温热源的有效能：恒温热源的有效能：恒温热源的有效能：当当当当高级能量高级能量高级能量高级能量僵态能量僵态能量僵态能量僵态能量6.3.1 6.3.1 有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能第三十五页

44、，讲稿共七十八页哦由能量守恒定律：由能量守恒定律：由能量守恒定律：由能量守恒定律：由第二定律：不可逆过程功的损耗实质上是有效能的损失由第二定律：不可逆过程功的损耗实质上是有效能的损失由第二定律：不可逆过程功的损耗实质上是有效能的损失由第二定律：不可逆过程功的损耗实质上是有效能的损失 dE dEX X0 0 dAdAN N0 0 dEdEX X=-dAdAN N 损耗功就是不可逆过程中有效能转化为无效能的量。即损耗功就是不可逆过程中有效能转化为无效能的量。即损耗功就是不可逆过程中有效能转化为无效能的量。即损耗功就是不可逆过程中有效能转化为无效能的量。即有效能守恒。也是热力学第二定律的另一种表达方

45、式。有效能守恒。也是热力学第二定律的另一种表达方式。有效能守恒。也是热力学第二定律的另一种表达方式。有效能守恒。也是热力学第二定律的另一种表达方式。（1 1）一切不可逆过程中，均有效能转化为无效能。一切不可逆过程中，均有效能转化为无效能。一切不可逆过程中，均有效能转化为无效能。一切不可逆过程中，均有效能转化为无效能。（2 2）只有可逆过程有效能才守衡。）只有可逆过程有效能才守衡。）只有可逆过程有效能才守衡。）只有可逆过程有效能才守衡。（3 3）由无效能转化为有效能是不）由无效能转化为有效能是不）由无效能转化为有效能是不）由无效能转化为有效能是不 可能的。可能的。可能的。可能的。能量贬质过程是不

46、可逆的，又称为能量降级定律能量贬质过程是不可逆的，又称为能量降级定律能量贬质过程是不可逆的，又称为能量降级定律能量贬质过程是不可逆的，又称为能量降级定律6.3.1 6.3.1 有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能有效能和无效能第三十六页，讲稿共七十八页哦6.3.2 6.3.2 两种损失和两种效率两种损失和两种效率两种损失和两种效率两种损失和两种效率一、两种损失一、两种损失一、两种损失一、两种损失1 1、能量损失：通过各种途径由体系排到环境中去的未能、能量损失：通过各种途径由体系排到环境中去的未能、能量损失：通过各种途径由体系排到环境中去的未能、能量损失：通过各种途径由体系排到环境中去的未

47、能利用的能量。利用的能量。利用的能量。利用的能量。2 2、有效能损失：、有效能损失：、有效能损失：、有效能损失：内部损失：由于体系内部存在各种不可逆因素造成有效内部损失：由于体系内部存在各种不可逆因素造成有效内部损失：由于体系内部存在各种不可逆因素造成有效内部损失：由于体系内部存在各种不可逆因素造成有效能的损失（温度差、压差、浓度差、化学位差）。能的损失（温度差、压差、浓度差、化学位差）。能的损失（温度差、压差、浓度差、化学位差）。能的损失（温度差、压差、浓度差、化学位差）。外部损失：体系向环境排出的外部损失：体系向环境排出的外部损失：体系向环境排出的外部损失：体系向环境排出的 能量中所含的有

48、效能的损能量中所含的有效能的损能量中所含的有效能的损能量中所含的有效能的损失。失。失。失。第三十七页，讲稿共七十八页哦二、两种效率二、两种效率二、两种效率二、两种效率6.3.2 6.3.2 两种损失和两种效率两种损失和两种效率两种损失和两种效率两种损失和两种效率1 1、第一定律效率、第一定律效率、第一定律效率、第一定律效率效率：效率：效率：效率：E EN N：过程所期望的能量过程所期望的能量过程所期望的能量过程所期望的能量E EA A：达到期望所消耗的能量达到期望所消耗的能量达到期望所消耗的能量达到期望所消耗的能量具体形式：具体形式：具体形式：具体形式：热功转化热功转化热功转化热功转化传热过程

49、传热过程传热过程传热过程第三十八页，讲稿共七十八页哦6.3.2 6.3.2 两种损失和两种效率两种损失和两种效率两种损失和两种效率两种损失和两种效率性能系数：性能系数：性能系数：性能系数：制冷系数：制冷系数：制冷系数：制冷系数：制热系数：制热系数：制热系数：制热系数：缺点：分子分母是不同能级的能量，只能从数量上反映能缺点：分子分母是不同能级的能量，只能从数量上反映能缺点：分子分母是不同能级的能量，只能从数量上反映能缺点：分子分母是不同能级的能量，只能从数量上反映能量利用情况，不能反映能量在质量上的利用情况，因此不量利用情况，不能反映能量在质量上的利用情况，因此不量利用情况，不能反映能量在质量上

50、的利用情况，因此不量利用情况，不能反映能量在质量上的利用情况，因此不能作为衡量过程热力学完善性的指标。能作为衡量过程热力学完善性的指标。能作为衡量过程热力学完善性的指标。能作为衡量过程热力学完善性的指标。第三十九页，讲稿共七十八页哦6.3.2 6.3.2 两种损失和两种效率两种损失和两种效率两种损失和两种效率两种损失和两种效率2 2、第二定律效率、第二定律效率、第二定律效率、第二定律效率E EXNXN：过程所期望的有效能。过程所期望的有效能。过程所期望的有效能。过程所期望的有效能。E EXAXA：达到期望所消耗的有效能。达到期望所消耗的有效能。达到期望所消耗的有效能。达到期望所消耗的有效能。（