二羰基化合物讲稿.pptx

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1、二羰基化合物第一页，讲稿共三十页哦一、一、b b-二羰基化合物的互变异构现象二羰基化合物的互变异构现象互变异构互变异构互变异构互变异构烯醇式的特征：烯醇式的特征：IR:有有OH吸收峰，吸收峰，1H NMR:有有OH和烯质子信号，和烯质子信号，化学试验：化学试验：与与FeCl3显色显色分子内氢键分子内氢键分子内氢键分子内氢键第二页，讲稿共三十页哦二、酮或酯的酰基化反应在合成上的应用二、酮或酯的酰基化反应在合成上的应用 制备制备 b b-二羰基型化合物（二羰基型化合物（1,3-二羰基化合物）二羰基化合物）b-b-b-b-二酮二酮二酮二酮b-b-b-b-羰基酯羰基酯羰基酯羰基酯1 1 1 1、1,3

2、-1,3-二羰基型化合物的反合成分析二羰基型化合物的反合成分析二羰基型化合物的反合成分析二羰基型化合物的反合成分析酯酯酯酯酮酮酮酮酯酯酯酯酯酯酯酯酮酮酮酮酯酯酯酯第三页，讲稿共三十页哦例例例例 1 1 1 1（反合成分析）（反合成分析）（反合成分析）（反合成分析）原料不易得原料不易得原料不易得原料不易得有两处可反应有两处可反应有两处可反应有两处可反应原料易得原料易得原料易得原料易得合成方便合成方便合成方便合成方便例例例例 2 2 2 2（反合成分析）（反合成分析）（反合成分析）（反合成分析）原料易得原料易得原料易得原料易得合成方便合成方便合成方便合成方便第四页，讲稿共三十页哦例例例例 3 3

3、3 3（反合成分析）：（反合成分析）：（反合成分析）：（反合成分析）：b-b-b-b-氨基酮类氨基酮类氨基酮类氨基酮类二烯酮不稳定二烯酮不稳定二烯酮不稳定二烯酮不稳定MannichMannich反应反应反应反应胺的共轭加成胺的共轭加成胺的共轭加成胺的共轭加成逆向逆向逆向逆向DieckmannDieckmann缩合缩合缩合缩合胺的共轭加成胺的共轭加成胺的共轭加成胺的共轭加成稳定化合物稳定化合物稳定化合物稳定化合物第五页，讲稿共三十页哦例例例例3 3 3 3的合成路线的合成路线的合成路线的合成路线a,b-a,b-a,b-a,b-不饱和酯的共轭加成不饱和酯的共轭加成不饱和酯的共轭加成不饱和酯的共轭加

4、成（类似（类似（类似（类似a,b-a,b-a,b-a,b-不饱和酮的反应）不饱和酮的反应）不饱和酮的反应）不饱和酮的反应）第六页，讲稿共三十页哦例例例例 4 4 4 4：反合成分析：反合成分析：反合成分析：反合成分析不可行不可行不可行不可行不可行不可行不可行不可行可行可行可行可行可行可行可行可行第七页，讲稿共三十页哦三、三、酮和酯类化合物酮和酯类化合物 a a 位的烷基化反应位的烷基化反应1 1 1 1、普通酮、酯的烷基化反应、普通酮、酯的烷基化反应、普通酮、酯的烷基化反应、普通酮、酯的烷基化反应反应不可逆反应不可逆反应不可逆反应不可逆醛、酮醛、酮醛、酮醛、酮酯酯酯酯烯醇负离子作为亲核试剂烯醇

5、负离子作为亲核试剂烯醇负离子作为亲核试剂烯醇负离子作为亲核试剂第八页，讲稿共三十页哦例例例例1 1：第一步若不采用强碱和低温，酮将不能完全烯第一步若不采用强碱和低温，酮将不能完全烯醇负离子化，会发生醇醛缩合等副反应。醇负离子化，会发生醇醛缩合等副反应。应予以考虑的问题：应予以考虑的问题：应予以考虑的问题：应予以考虑的问题：反应的活性问题反应的活性问题反应的活性问题反应的活性问题（一般酮和酯类化合物（一般酮和酯类化合物（一般酮和酯类化合物（一般酮和酯类化合物 氢的酸性不够强，氢的酸性不够强，氢的酸性不够强，氢的酸性不够强，须强碱作用，反应条件较为苛刻）须强碱作用，反应条件较为苛刻）须强碱作用，反

6、应条件较为苛刻）须强碱作用，反应条件较为苛刻）。反应的区位选择性问题反应的区位选择性问题反应的区位选择性问题反应的区位选择性问题（不对称酮有两种反应位置）。（不对称酮有两种反应位置）。（不对称酮有两种反应位置）。（不对称酮有两种反应位置）。酮或酯的自身缩合问题酮或酯的自身缩合问题酮或酯的自身缩合问题酮或酯的自身缩合问题（醇醛缩合和（醇醛缩合和（醇醛缩合和（醇醛缩合和ClaisenClaisenClaisenClaisen缩合）缩合）缩合）缩合）第九页，讲稿共三十页哦例例例例2 2：例例例例3 3：不对称酮不对称酮不对称酮不对称酮热力学控制热力学控制热力学控制热力学控制动力学控制动力学控制动力学

7、控制动力学控制第十页，讲稿共三十页哦2 2 2 2、1,31,3 -二羰基化合物的烷基化反应二羰基化合物的烷基化反应双活化位置，反应优先发生双活化位置，反应优先发生双活化位置，反应优先发生双活化位置，反应优先发生其它活化基团如：其它活化基团如：其它活化基团如：其它活化基团如：CNCN，NONO2 2,ArAr双活化例子双活化例子双活化例子双活化例子第十一页，讲稿共三十页哦例：例：例：例：第十二页，讲稿共三十页哦n n复习：羰基复习：羰基复习：羰基复习：羰基 a a a a 位的反应位的反应位的反应位的反应 酰基化（酰基化（酰基化（酰基化（ClaisenClaisen缩合，缩合，缩合，缩合，交叉

8、酯缩交叉酯缩交叉酯缩交叉酯缩合，合，合，合，DieckmannDieckmann缩合）和烷基化缩合）和烷基化缩合）和烷基化缩合）和烷基化本次课重点：羰基本次课重点：羰基本次课重点：羰基本次课重点：羰基a a a a位的酰基化和烷基化在合成上的应用位的酰基化和烷基化在合成上的应用位的酰基化和烷基化在合成上的应用位的酰基化和烷基化在合成上的应用 醛、酮、酯醛、酮、酯醛、酮、酯醛、酮、酯1,3-1,3-二羰基型化合物二羰基型化合物二羰基型化合物二羰基型化合物（b-b-b-b-二羰基化合物）二羰基化合物）二羰基化合物）二羰基化合物）酰基化酰基化酰基化酰基化烷基化烷基化烷基化烷基化碱碱碱碱第十三页，讲稿

9、共三十页哦三、乙酰乙酸乙酯合成法三、乙酰乙酸乙酯合成法比较以下两合成比较以下两合成比较以下两合成比较以下两合成实验条件较苛刻，实验条件较苛刻，实验条件较苛刻，实验条件较苛刻，产率不好产率不好产率不好产率不好.取代丙酮取代丙酮取代丙酮取代丙酮（甲基酮）（甲基酮）（甲基酮）（甲基酮）乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯丙酮丙酮丙酮丙酮乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯丙酮丙酮丙酮丙酮合成等价物合成等价物合成等价物合成等价物实验条件较温和，实验条件较温和，实验条件较温和，实验条件较温和，产率较好产率较好产率较好产率较好.第十四页，讲稿共三十页哦n n 应用应用应用应用 1

10、1 1 1：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物单取代丙酮单取代丙酮单取代丙酮单取代丙酮二取代丙酮二取代丙酮二取代丙酮二取代丙酮第十五页，讲稿共三十页哦扩展：制备环烷基甲基酮扩展：制备环烷基甲基酮扩展：制备环烷基甲基酮扩展：制备环烷基甲基酮乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯 :二卤代烃二卤代烃二卤代烃二卤代烃1:11:1环烷基甲基酮环烷基甲基酮环烷基甲基酮环烷基甲基酮第十六页，讲稿共三十页哦n n 应用应用应用应用2 2 2 2：制备甲基二酮类化合物：制备甲基二酮类化合物：制备甲基二酮类化合

11、物：制备甲基二酮类化合物乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯 :二卤代烃二卤代烃二卤代烃二卤代烃2:12:1甲基二酮类化合物甲基二酮类化合物甲基二酮类化合物甲基二酮类化合物第十七页，讲稿共三十页哦扩展：制备扩展：制备扩展：制备扩展：制备2,5-2,5-2,5-2,5-己二酮己二酮己二酮己二酮第十八页，讲稿共三十页哦n n 思考题：写出下列反应的产物思考题：写出下列反应的产物思考题：写出下列反应的产物思考题：写出下列反应的产物第十九页，讲稿共三十页哦n n 应用应用应用应用3 3 3 3：通过酰基化制备：通过酰基化制备：通过酰基化制备：通过酰基化制备 b b b b-二酮类化合物二酮

12、类化合物二酮类化合物二酮类化合物b-b-b-b-二酮类化合物二酮类化合物二酮类化合物二酮类化合物第二十页，讲稿共三十页哦n n 酮式水解和酸式水解酮式水解和酸式水解酮式水解和酸式水解酮式水解和酸式水解合成上可用于制备取代乙酸合成上可用于制备取代乙酸合成上可用于制备取代乙酸合成上可用于制备取代乙酸酮式水解酮式水解酮式水解酮式水解酸式水解酸式水解酸式水解酸式水解取代乙酸取代乙酸取代乙酸取代乙酸取代丙酮取代丙酮取代丙酮取代丙酮第二十一页，讲稿共三十页哦 酸式水解机理酸式水解机理酸式水解机理酸式水解机理此过程类似于哪此过程类似于哪此过程类似于哪此过程类似于哪个反应的机理？个反应的机理？个反应的机理？个

13、反应的机理？第二十二页，讲稿共三十页哦n n 思考题：以下几种类型化合物在用浓碱水解（酸式水解）思考题：以下几种类型化合物在用浓碱水解（酸式水解）思考题：以下几种类型化合物在用浓碱水解（酸式水解）思考题：以下几种类型化合物在用浓碱水解（酸式水解）时分别生成何种类型产物？时分别生成何种类型产物？时分别生成何种类型产物？时分别生成何种类型产物？第二十三页，讲稿共三十页哦四、丙二酸二酯合成法四、丙二酸二酯合成法取代乙酸取代乙酸取代乙酸取代乙酸比较以下两合成比较以下两合成比较以下两合成比较以下两合成丙二酸二酯丙二酸二酯丙二酸二酯丙二酸二酯乙酸酯乙酸酯乙酸酯乙酸酯合成等价物合成等价物合成等价物合成等价物

14、丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯乙酸酯乙酸酯乙酸酯乙酸酯实验条件较苛刻，实验条件较苛刻，实验条件较苛刻，实验条件较苛刻，产率不好产率不好产率不好产率不好.实验条件较温和，实验条件较温和，实验条件较温和，实验条件较温和，产率较好产率较好产率较好产率较好.第二十四页，讲稿共三十页哦n n 应用应用应用应用1 1 1 1：制备取代乙酸制备取代乙酸制备取代乙酸制备取代乙酸单取代乙酸单取代乙酸单取代乙酸单取代乙酸二取代乙酸二取代乙酸二取代乙酸二取代乙酸第二十五页，讲稿共三十页哦丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 :二卤代烃二卤代烃二卤代烃二卤代烃1:11:1扩展：制备环烷基

15、乙酸扩展：制备环烷基乙酸扩展：制备环烷基乙酸扩展：制备环烷基乙酸n n 应用应用应用应用2 2 2 2：制备二元羧酸：制备二元羧酸：制备二元羧酸：制备二元羧酸丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 :二卤代烃二卤代烃二卤代烃二卤代烃2:12:1二元羧酸二元羧酸二元羧酸二元羧酸第二十六页，讲稿共三十页哦非对称二酸非对称二酸非对称二酸非对称二酸思考题思考题思考题思考题第二十七页，讲稿共三十页哦例例例例1 1：五、乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法举例五、乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法举例二取代乙酸：用丙二酸酯合成法二取代乙酸：用丙二酸酯合成法二取代乙酸：用丙二酸酯合成法二取代乙酸：用丙二酸酯合成

16、法合成路线：合成路线：合成路线：合成路线：第二十八页，讲稿共三十页哦例例例例2 2：合成路线合成路线合成路线合成路线a,b-a,b-a,b-a,b-不饱和酮不饱和酮不饱和酮不饱和酮甲基二酮：用乙酰乙酸乙酯合成法甲基二酮：用乙酰乙酸乙酯合成法甲基二酮：用乙酰乙酸乙酯合成法甲基二酮：用乙酰乙酸乙酯合成法第二十九页，讲稿共三十页哦例例例例2 2 的其它方法分析方法的其它方法分析方法的其它方法分析方法的其它方法分析方法请完成合成步骤请完成合成步骤请完成合成步骤请完成合成步骤取代丙酮：用乙酰乙酸乙酯合成法取代丙酮：用乙酰乙酸乙酯合成法取代丙酮：用乙酰乙酸乙酯合成法取代丙酮：用乙酰乙酸乙酯合成法第三十页，讲稿共三十页哦