化学反应速率和化学平衡PPT精选PPT.ppt
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1、关于化学反应速率和化学平衡PPT第1页,讲稿共63张,创作于星期日2-1化学反应速率的表示化学反应速率的表示 所谓化学反应速率(所谓化学反应速率(V V)指在一定条件下,某化学)指在一定条件下,某化学反应的反应物质转变为生成物的速率。反应的反应物质转变为生成物的速率。化学反应速率是用化学反应速率是用单位时间内反应物浓度的减少或单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示的生成物浓度的增加来表示的:单位用单位用molL-1s-1、molL-1min-1、molL-1h-1。B若为反应物则 CB 0,取“+”号。第2页,讲稿共63张,创作于星期日1、上述所计算的反应速度是该段时间内的、上述所
2、计算的反应速度是该段时间内的平均反应速度。平均反应速度。2、用、用不同的物质不同的物质来表示反应速率,其来表示反应速率,其数值是不同数值是不同的,但彼此之间有一定的关系。的,但彼此之间有一定的关系。例例1某给定温度下某给定温度下,在密闭容器中氮气与氢气反应在密闭容器中氮气与氢气反应生成氨生成氨,各物质变化浓度如下各物质变化浓度如下:N2+3H22NH3起始起始(mol/L)1.03.003秒后浓度秒后浓度(mol/L)0.72.10.6计算该反应速度。计算该反应速度。解解:第3页,讲稿共63张,创作于星期日定义:单位体积的反应系统中,反应进度随时间单位体积的反应系统中,反应进度随时间的变化率,
3、用符号的变化率,用符号v v表示。表示。瞬时速度瞬时速度第4页,讲稿共63张,创作于星期日反应进度(反应进度()在化学中,能满足质量守恒的化学反应方程式称在化学中,能满足质量守恒的化学反应方程式称为为化学反应计量方程式。化学反应计量方程式。例如:例如:N2+3H2=2NH30=2NH3-N2-3H2化学计量数化学计量数B0=2NH3-1N2-3H2第5页,讲稿共63张,创作于星期日对任意一个化学反应对任意一个化学反应eE+fF=gG+rR若若任任意意物物质质B的的物物质质的的量量,初初始始状状态态时时为为nB0,某某一一状状态态时时为为nB,则反应进度则反应进度的定义为:的定义为:第6页,讲稿
4、共63张,创作于星期日对于反应 e E+f F=g G+r R 因为,所以 对于液相反应和恒容气体反应,系统体积一定,对于液相反应和恒容气体反应,系统体积一定,常选用参加反应的某物质常选用参加反应的某物质 B B 表示反应速率表示反应速率,恒容时,恒容时,瞬时速度瞬时速度定义:单位体积的反应系统中,反应进度随时间的单位体积的反应系统中,反应进度随时间的变化率,用符号变化率,用符号v v表示。表示。第7页,讲稿共63张,创作于星期日 化学反应速度的实验测定化学反应速度的实验测定某种物质在化学反应过程中不同时间下的浓度数据做某种物质在化学反应过程中不同时间下的浓度数据做c-t曲线曲线如如:2N2O
5、54NO2+O2由实验数据画图然后做任意一点的由实验数据画图然后做任意一点的切线切线。这这样样即即可可求求得得任任意意浓浓度度时时的的瞬时反应速度。瞬时反应速度。第8页,讲稿共63张,创作于星期日2-2影响化学反应速率的因素影响化学反应速率的因素浓度浓度温度温度催化剂催化剂第9页,讲稿共63张,创作于星期日 大量实验事实告诉我们,在一定温度下,增加反应物的浓度,可以增大反应速率。例:物质在纯O2中燃烧要比在空气中燃烧快,因为空气中O2是21。反反应应速速率率(v)与与反反应应物物浓浓度度之之间间有有什什么么定定量量关系?关系?2-2-1浓度对反应速率的影响浓度对反应速率的影响第10页,讲稿共6
6、3张,创作于星期日一、基元反应一、基元反应 一步就可以完成的反应称作“基元反应”。由一个基元反应组成的反应就叫做“简单反应”。但大多数化学反应不能一步完成。例:化学计量方程式 H2O2+2H+2Br-=Br2+2H2O 该反应是由一系列基元反应所组成的:(1)H+H2O2=H3O2+(快)(2)H3O2+=H+H2O2(快)(3)H3O2+Br-=H2O+HOBr(快)(4)HOBr+H+Br-=H2O+Br2(慢)以上反应称作“复杂反应”(它是由两个或二个以上基元反应构成的化学反应),“复杂反应”的速率取决于各个基元反应中最慢的那个。上述第四个反应我们称作“定速步骤”。第11页,讲稿共63张
7、,创作于星期日二、二、质量作用定律质量作用定律1 1、定义、定义:反应速度和浓度的定量关系为:在简单反在简单反应中反应速度与反应物浓度系数次方的乘积成正比。应中反应速度与反应物浓度系数次方的乘积成正比。例如有反应:则有:表示浓度,为比例常数,通常称为速度常数。不随浓度变化,它是温度的函数。不同的反应值不同,同一反应值相同。第12页,讲稿共63张,创作于星期日再如:归纳之可有:上式即为质量作用定律表示式。第13页,讲稿共63张,创作于星期日2 2、反应级数和方程式系数、反应级数和方程式系数()上式中 x+yx+y 为反应级数反应级数。通常可有一级、二级、三级反应,但没有四级及其以上的反应。()质
8、量作用定律只适用于基元反应。质量作用定律只适用于基元反应。()在基元反应中 x+y=x+y=反应级数反应级数=系数系数;在非基元反应中一般 x+y 反应级数 系数。()反应级数可有整数、有、也可有分数、负数。第14页,讲稿共63张,创作于星期日 v1=k1m1n=k=1.210-2v2=k2m1n=k2m=2.310-2三、三、质量作用定律的应用质量作用定律的应用例例2:有有一一化化学学反反应应aA+bB=C在在298K时时,将将AB溶溶液液按不同浓度混合。得到下列数据。按不同浓度混合。得到下列数据。A的初始浓度的初始浓度B的初始浓度的初始浓度初始速度(初始速度(molL-1s-1)1.01.
9、01.210-22.01.02.310-21.01.01.210-21.02.04.810-2求其速率方程求其速率方程?解:解:由由v=kAmBnm=1m=1v3=k1m1n=1.210-2v4=k1m2n=4.810-2n=2v=kA B2第15页,讲稿共63张,创作于星期日例:制备光气反应按下式进行例:制备光气反应按下式进行CO+Cl2=COCl2实验测得下列数据:实验测得下列数据:实验顺序实验顺序初浓度(初浓度(mol/L)初初速速度度(molL-1s-1)COCl210.100.101.210-220.100.050 4.2610-330.0500.106.010-340.0500.0
10、502.1310-3求该反应的反应级数求该反应的反应级数m+n和速度常数和速度常数k?第16页,讲稿共63张,创作于星期日解:由速度方程解:由速度方程v=kCOmCl2n得:得:v1=kCOmCl21nv2=kCOmCl22n第17页,讲稿共63张,创作于星期日v=kCOCl23/2m+n=2.5即即对对CO为一级为一级对对Cl2为为1.5级级对总反应为对总反应为2.5级级v1=0.10.13/2kk=3.8(L/mol)3/2s-1第18页,讲稿共63张,创作于星期日要注意的问题:要注意的问题:(1)要注意质量作用定律只适用于基元反应。(2)反应级数除基元反应外一般不等于方程式系数之和。(3
11、)在多相反应中纯固体、纯液体的浓度恒等于,故在速度方程式中不出现。如:v=kO2 的浓度不出现。()有气体参加反应时,浓度项可以用分压表示。第19页,讲稿共63张,创作于星期日一级反应一级反应凡是反应速率与反应物浓度的一次方成正比的是一级反应。如凡是反应速率与反应物浓度的一次方成正比的是一级反应。如H2O2H2O+1/2O2C12H22O11+H2OC6H12O6+C6H12O6(蔗糖蔗糖)(葡萄糖葡萄糖)(果糖果糖)则反应速率方程式为:则反应速率方程式为:对上式进行积分:对上式进行积分:第20页,讲稿共63张,创作于星期日 将上式将上式lnC对对t作图可以得到一条直线,其斜率就是作图可以得到
12、一条直线,其斜率就是-k。当当C等于等于1/2C0时,此时反应的时间时,此时反应的时间t=t1/2,即反应进行一半所需即反应进行一半所需的时间,这一时间称为的时间,这一时间称为半衰期半衰期(t1/2)。一级反应的半衰期是由速率常数。一级反应的半衰期是由速率常数决定的,而与反应物浓度无关。决定的,而与反应物浓度无关。第21页,讲稿共63张,创作于星期日2-2-2温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响特别明显:2H2O2 2H2O 极慢2H2O2 2H2O 爆炸一般而言,大多数反应,其反应速率随温度升高而增大。从大量实验事实中得出:在反应物浓度相同的情况下,在反应物浓度相同的
13、情况下,温度每升高温度每升高10K,反应速率一般增加,反应速率一般增加24倍。倍。这个倍数叫做反应的温度系数。例:天气炎热时,食物易变质,而把食物储藏于冰箱中,则不例:天气炎热时,食物易变质,而把食物储藏于冰箱中,则不易变质。再比如,假定某一反应的温度系数为易变质。再比如,假定某一反应的温度系数为2,则,则100时的时的反应速率将为反应速率将为0时的时的=1024倍,即在倍,即在0时需要时需要7天多完成的反天多完成的反应在应在100时时10分钟就能完成。分钟就能完成。第22页,讲稿共63张,创作于星期日阿仑尼乌斯公式阿仑尼乌斯公式或k速度常数速度常数,Ea为活化能为活化能,R气体常数气体常数,
14、A称指前因子。称指前因子。1889年,年,Arrhenius总结了大量实验事实,提出了反应速率常数总结了大量实验事实,提出了反应速率常数k与温度的定量关系式:与温度的定量关系式:第23页,讲稿共63张,创作于星期日同理同理,可算出可算出710和和800K时的速率常数时的速率常数,k7101.0710-4s-1T升高升高10,约增至原来的约增至原来的2倍倍.k8001.17102s-1T升高升高100,约增至原来的约增至原来的200倍倍.利用利用k与与T的关系,可求出某反应在给定温度时的的关系,可求出某反应在给定温度时的k值。值。例:例:反应:反应:C2H5Cl(g)C2H4HClEa246.9
15、kJmol-1A=1.61014s-1求求700K时的速率常数时的速率常数k。解解:-0.0424+32.71=32.66k1.51014s-1-42.42+32.71=-9.71k6.110-5s-1真快呀真快呀第24页,讲稿共63张,创作于星期日一般,我们只要知道某一反应在温度一般,我们只要知道某一反应在温度T1时的速率常数时的速率常数k1,温度温度T2时的速率常数时的速率常数k2有有(i)(ii)()()()得:)得:由此,可以求出该反应的由此,可以求出该反应的Ea。第25页,讲稿共63张,创作于星期日例:实验测得下列反应例:实验测得下列反应2NOCl(g)=2NO(g)+Cl2(g)在
16、在300K时,时,k=2.810-5Lmol-1s-1,400K时,时,k=7.010-1Lmol-1s-1。求反应的活化能。求反应的活化能。由由Ea=101kJmol-1解:已知解:已知T2=400K,T1=300Kk2=7.010-1Lmol-1s-1k1=2.810-5Lmol-1s-1第26页,讲稿共63张,创作于星期日例:某一反应活化能降低了例:某一反应活化能降低了4000J,则反应速率,则反应速率k1变为变为k2。现现在在,我我们们来来看看看看活活化化能能对对反反应应速率的影响如何?速率的影响如何?解:解:若若T300K,则,则即即Ea降低降低4000J,v 增加增加5倍。倍。同理
17、:若同理:若Ea降低降低8000则则v增加增加25倍。倍。第27页,讲稿共63张,创作于星期日用什么方法可以降低反应的活化能?用什么方法可以降低反应的活化能?2-2-3催化剂对反应速率的影响催化剂对反应速率的影响催化剂催化剂凡凡能能改改变变反反应应速速度度的的而而本本身身的的组组成成和和质质量量在在反反应应前前后后保保持持不不变变的的物物质质,称称为为催催化化剂剂。催催化化剂剂能能改改变变反反应应速速度的作用称为催化作用。度的作用称为催化作用。如如:催化剂为什么能改变化学反应速度呢?催化剂为什么能改变化学反应速度呢?许许多多实实验验测测定定指指出出,催催化化剂剂之之所所以以能能加加速速反反应应
18、。是是因因为为它它参参与与了了变变化化过过程程,改改变变了了原原来来反反应应的的途途径径,降降低低了了反反应应的的活化能。活化能。第28页,讲稿共63张,创作于星期日如如:A+BAB这这 个个化化学学反反应应,无无催催化化剂剂存存在在时时是是按按照照途途径径I进进行行的的,它它 的的 活活 化化 能能 为为Ea,当当有有催催化化剂剂K存存在在时时,其其反反应应机机理理发发生生了了变变化化,反反应应按按照照途途径径II分两步进行。分两步进行。A+KAK 活活化化能能为为E1AK+BAB+K活化能为活化能为E2由由于于E1、E2均均小小于于Ea,所所以以反反应速度加快了。应速度加快了。由由于于加加
19、入入催催化化剂剂有有些些反反应应可可加加快快的步骤是惊人的。的步骤是惊人的。第29页,讲稿共63张,创作于星期日如如:HI分解反应,若反应在分解反应,若反应在503K进行,无催化剂时,活进行,无催化剂时,活化能是化能是184kJmol-1,以以Au粉为催化剂时,活化能降低至粉为催化剂时,活化能降低至104.6kJmol-1由于活化能降低约由于活化能降低约80kJmol-1致使反应速度致使反应速度增大约增大约1千万倍。千万倍。第30页,讲稿共63张,创作于星期日所以:所以:1.催化剂对反应速度的影响是改变了反应机理。催化剂对反应速度的影响是改变了反应机理。2.催催化化剂剂不不影影响响产产物物与与
20、反反应应物物的的相相对对能能量量,不不能能改改变变反反应的始态和终态。应的始态和终态。G=-RTlnK由上式可知,由上式可知,K不因有无催化剂而改变,即催化剂不改不因有无催化剂而改变,即催化剂不改变平衡状态。催化剂的使用纯属动力学问题变平衡状态。催化剂的使用纯属动力学问题3.催化剂同等地加快正逆反应的速度。催化剂同等地加快正逆反应的速度。4.催催化化剂剂只只能能加加速速热热力力学学上上认认为为可可以以实实际际发发生生的的反反应应对对于于热热力力学学计计算算不不能能发发生生的的反反应应,使使用用任任何何催催化化剂剂都都是是徒徒劳劳的的,催催化剂只能改变反应途径,而不能改变反应发生的方向。化剂只能
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