水处理工程吸附幻灯片.ppt
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1、水处理工程吸附第1页,共50页,编辑于2022年,星期一n固体表面的分子或原子因受力不均衡而具有剩余的表面能,当某些物质碰撞固体表面时,受到这些不平衡力的吸引而停留在固体表面上,这就是吸附。这里的固体称吸附剂。被固体吸附的物质称吸附质。吸附的结果是吸附质在吸附剂上浓集,吸附剂的表面能降低。n在水处理领域,吸附法主要用以脱除水中的微量污染物,应用范围包括脱色,除臭味,脱除重金属、各种溶解性有机物、放射性元素等。在处理流程中,吸附法可作为离子交换、膜分离等方法的预处理,以去除有机物、胶体物及余氯等,也可以作为二级处理后的深度处理手段,以保证回用水的质量。第2页,共50页,编辑于2022年,星期一第
2、一节吸附的基本理论一、吸附的机理和分类 1.原理:一种物质自动地向另外一种物质表面转移,最后吸附在另一种物质表面的过程,叫吸附;涉及到相界面的一种反应过程;吸附发生在:气液界面、气固界面、液固界面(主要针对这一方面,将固体物质叫吸附剂,液体叫吸附质)吸附发生的原因:表面分子受到净的向内的拉力而具有较高的能量,它力图吸引其它物质分子使之富集于表面上以降低物系的能量;溶质的疏水特性和溶质对固体颗粒的高度亲和力溶质的疏水特性和溶质对固体颗粒的高度亲和力 静电吸引力,范德华力或化学键力静电吸引力,范德华力或化学键力第3页,共50页,编辑于2022年,星期一2.分类分类按作用力分三类按作用力分三类物理吸
3、附物理吸附:基于分子引力,分子间作用力,吸附热小:基于分子引力,分子间作用力,吸附热小特征:吸附时表面能降低,所以是放热反应;吸附比较没有选择特征:吸附时表面能降低,所以是放热反应;吸附比较没有选择性;不发生化学反应,不需要活化能,低温就能进行;吸附质在性;不发生化学反应,不需要活化能,低温就能进行;吸附质在吸附剂表面自由转移,易解吸。吸附剂表面自由转移,易解吸。化学吸附:化学吸附:化学键力作用,产生化学反应,如石灰吸附化学键力作用,产生化学反应,如石灰吸附CO2,产生单分,产生单分子层吸附,吸附一般不可逆子层吸附,吸附一般不可逆离子交换吸附离子交换吸附:溶质的离子由于静电引力作用聚集在吸附剂
4、表面的带:溶质的离子由于静电引力作用聚集在吸附剂表面的带 电点电点上,并置换出原先固定在这些带电点上的其他离子。上,并置换出原先固定在这些带电点上的其他离子。实际水处理中,上述三种可能并存,但可能一种占主导实际水处理中,上述三种可能并存,但可能一种占主导二、吸附平衡及吸附等温式二、吸附平衡及吸附等温式1.吸附平衡吸附平衡吸附速度解析速度吸附速度解析速度动态平衡动态平衡吸附能力吸附能力qe单位吸附剂所吸附的物质的数量为平衡吸附量。单位吸附剂所吸附的物质的数量为平衡吸附量。计算计算第4页,共50页,编辑于2022年,星期一常用吸附等温线有三种类型:常用吸附等温线有三种类型:在温度一定的条件下,如在
5、温度一定的条件下,如V、C0一定,改变投炭量,则发现水一定,改变投炭量,则发现水中剩余的溶质浓度中剩余的溶质浓度C及及q也随之改变也随之改变-说明说明吸附量与剩余浓度不是吸附量与剩余浓度不是线性关系线性关系2.吸附等温式吸附等温式计算及应用计算及应用Langmuir等温式等温式假设条件:假设条件:吸附剂表面均一,各处的吸附能相同;吸附剂表面均一,各处的吸附能相同;吸附是单分子层,吸附剂表面饱和时,吸附量最大;吸附是单分子层,吸附剂表面饱和时,吸附量最大;表面上没有吸附质转移运动;表面上没有吸附质转移运动;平衡时吸附速度脱附速度平衡时吸附速度脱附速度平衡吸附量平衡吸附量qe与液相平衡浓度与液相平
6、衡浓度ce的关系为:的关系为:计算过程:计算过程:第5页,共50页,编辑于2022年,星期一型Ce没有极限值,但qe却有一个极限值,Langmuir型;型Ce有一个极限值Cs,称为饱和浓度,但qe却没有极限值,BET型;型Ce与对等的qe都没有极限值,Freundlich型;qeceqeceqececs第6页,共50页,编辑于2022年,星期一(a)Langmuir模型变换式:据吸附实验数据,按式作图可求出a、b值。当吸附量很小时,即当bce1时,qea,即平衡吸附量接近于定值,等温线趋于水平。第7页,共50页,编辑于2022年,星期一BET等温式多分子吸附CS吸附质的饱和浓度;B-常数,与吸
7、附剂和吸附质之间的相互作用能有关。线性形式实验数据作图,求常数a和B。Freundlich等温式经验公式:qe=Kce1/n取对数:实验数据作图,出斜率1/n,截距等于lgK;1/n介于0.10.5,易于吸附;1/n2难以吸附。实际应用时用哪一个等温式?第8页,共50页,编辑于2022年,星期一cs值估计偏低cs值估计偏高(b)BET模型需要知道饱和浓度CS的值,数据足够可以以此作图即得直线;对CS值进行估计,估值正确才能画出一条直线来平衡浓度很低时,可简化为Langmuir模式。第9页,共50页,编辑于2022年,星期一(c)Freundilich模型Freundilich在一般范围内与La
8、ngmuir式接近,但在高浓度时不像后者那样趋于定值;在低浓度时,也不会还原为直线。第10页,共50页,编辑于2022年,星期一对于一组吸附实验数据,究竟采用哪一公式整理,并 求出相应的常数来,只能运用数学的方式来选择。通过作图,选用画出最好的直线的哪一个公式。都能应用的情况,选用最简单的公式。第11页,共50页,编辑于2022年,星期一多组分体系的吸附等温式用COD或TOC综合表示溶解于废水中的有机物浓度,其吸附等温式可用单组分吸附等温式表示,但吸附等温式可能成曲线或折线。假定吸附表面均一,混合溶液中的各种溶质在吸附位置上发生竞争吸附,被吸附的分子之间的相互作用可忽略不计,用Langmuir
9、竞争吸附模式来计算;三、影响吸附的因素三、影响吸附的因素 吸附剂本身、吸附质本身、环境条件 (一)吸附剂的结构1.比表面积比表面积越大越好,对大分子可能不利2.孔结构细孔的分布大、中(过渡)、微孔;大孔通道,中孔吸附大分子,观察用于水处理并被饱和的活性炭细孔分布与新鲜活性炭对比,微孔大量减少,此部分吸附起支配作用。水处理工程理论与应用日井出哲夫建筑工业出版社第12页,共50页,编辑于2022年,星期一3.表面化学性质表面氧化物酸、碱两类低温活化(500)的碳可以生成表面酸性氧化物,水解后可以放出H+,吸附碱金属氢氧化物高温活化(800-1000)的碳生成表面碱性氧化物,水解后可放出OH-基团,
10、吸附酸性物。(二)吸附质的性质溶解度活性炭是疏水性物质,低吸附增加极性非极性和极性小的好分子量不应太大,1000溶质浓度-一般是浓度增加吸附量呈指数增加,也有例外(三)操作条件温度吸附放热,低温有利pH-对吸附率有影响接触时间足够的接触时间,0.51.0h第13页,共50页,编辑于2022年,星期一四、吸附动力学四、吸附动力学 1 1水膜内的物质迁移速度水膜内的物质迁移速度 由由FickFick定律,水膜内的传质速度定律,水膜内的传质速度N NA A由下式结出:由下式结出:(7-12)(7-12)式中式中 D D溶质在水膜中的扩散系数,溶质在水膜中的扩散系数,m m2 2/L/L;水膜厚度,水
11、膜厚度,m m;k kf f水膜传质系数,水膜传质系数,m/Lm/L;c c水中溶质的浓度,水中溶质的浓度,kg/mkg/m3 3;c ci i颗粒表面的溶质浓度,颗粒表面的溶质浓度,kg/mkg/m3 3。固定床填充层单位容积的吸附速度为固定床填充层单位容积的吸附速度为 (7-13)(7-13)式中式中 b b填充层的表现密度,填充层的表现密度,kg/mkg/m3 3;a av v填充层单位容积的颗粒外表面积,填充层单位容积的颗粒外表面积,m m2 2/m/m3 3。第14页,共50页,编辑于2022年,星期一膜扩散孔扩散吸附活性炭吸附过程示意第15页,共50页,编辑于2022年,星期一关于
12、传质系数关于传质系数k kf f,曾提出了各种实验公式,如,曾提出了各种实验公式,如CarberryCarberry公式为公式为 式中式中 u u一空塔水流速度一空塔水流速度,m/h,m/h;填充层的孔隙率;填充层的孔隙率;水溶液的动力粘滞系数水溶液的动力粘滞系数,kg,kgF F/(mh)/(mh);水溶液密度,水溶液密度,kg/mkg/m3 3;d dp p吸附剂粒径,吸附剂粒径,m m。(7-14)第16页,共50页,编辑于2022年,星期一 2.2.内孔扩散速度内孔扩散速度 多孔性物质内部的扩散现象极为复杂,受到细孔扩散和细孔壁表多孔性物质内部的扩散现象极为复杂,受到细孔扩散和细孔壁表
13、面扩散两方面的影响,但类似于分子扩散,均以扩散物质的浓度梯面扩散两方面的影响,但类似于分子扩散,均以扩散物质的浓度梯度作为推动力。其中通过细孔内液相向颗粒内部扩散的速度为度作为推动力。其中通过细孔内液相向颗粒内部扩散的速度为 (7-15)(7-15)式中式中 N NP P细孔内的扩散速度,细孔内的扩散速度,kg/(mkg/(m2 2.h).h);D DP P一细孔内有效扩散系数,一细孔内有效扩散系数,m m2 2/h/h;c c-细孔内溶液浓度,细孔内溶液浓度,kg/mkg/m3 3;r r扩散方向的距离,扩散方向的距离,m m。第17页,共50页,编辑于2022年,星期一 细孔壁上的表面扩散
14、以吸附量梯度为推动力,沿表面从吸细孔壁上的表面扩散以吸附量梯度为推动力,沿表面从吸附量大处向小处作二维移动。表面扩散系数与吸附质分子的大附量大处向小处作二维移动。表面扩散系数与吸附质分子的大小、温度、吸附质与吸附剂之间的结合能有关。其速度为:小、温度、吸附质与吸附剂之间的结合能有关。其速度为:(7-16)(7-16)式中式中 NsNs一表面扩散系数,一表面扩散系数,kg/(mkg/(m2 2h)h);aa一吸附剂的表观密度一吸附剂的表观密度,kg/m,kg/m3 3;DsDs一表面扩散系数,一表面扩散系数,m m2 2/h/h。颗粒内总扩散速度为武(颗粒内总扩散速度为武(7-157-15)与(
15、)与(7-167-16)之和)之和,即即 (7-17)第18页,共50页,编辑于2022年,星期一 假定在细孔内某一位置处表面吸附量与溶液浓度之间呈平衡状假定在细孔内某一位置处表面吸附量与溶液浓度之间呈平衡状态,则有态,则有 (7-18)(7-18)将上式代入式(将上式代入式(7-177-17)得)得 (7-197-19)式中式中D Di i是以溶液浓度为基准的颗粒内有效扩散系数,是以溶液浓度为基准的颗粒内有效扩散系数,m m2 2/h./h.在溶质在溶质浓度很高,吸附前后浓度变化不大的条件下浓度很高,吸附前后浓度变化不大的条件下,Boyd,Boyd导出以下近似式估计导出以下近似式估计颗粒内有
16、效扩散系数和吸附速度颗粒内有效扩散系数和吸附速度:(7-20)(7-20)第19页,共50页,编辑于2022年,星期一 3 3吸附速度的测定吸附速度的测定 吸附速度的测定装置如图吸附速度的测定装置如图7-87-8所示。将所示。将200200目以下的一定量目以下的一定量的吸附剂加入反应瓶的吸附剂加入反应瓶A A中,一边中,一边搅拌一边从搅拌一边从B B处注入被吸附溶处注入被吸附溶液,经过一段时间接触后,每液,经过一段时间接触后,每隔一定时间取一次悬浮液进入隔一定时间取一次悬浮液进入C C内,使吸附剂与溶液立即分内,使吸附剂与溶液立即分离,测定液相溶质浓度,求出离,测定液相溶质浓度,求出吸附量和去
17、吸附量和去 除率;从而确定除率;从而确定吸附速度。吸附速度。第20页,共50页,编辑于2022年,星期一第二节吸附剂及其再生第二节吸附剂及其再生一、吸附剂吸附剂要求:要求:吸附能力强;吸附选择性好;吸附平衡浓度低;容易再生和再利用;吸附能力强;吸附选择性好;吸附平衡浓度低;容易再生和再利用;机械强渡好;化学性质稳定;来源广;价廉。机械强渡好;化学性质稳定;来源广;价廉。1.活性炭活性炭多种原料制得多种原料制得动植物、煤、石油、纸浆废液、废合成树脂等动植物、煤、石油、纸浆废液、废合成树脂等活化是关键:活化是关键:药剂活化药剂活化与与ZnCl2、H2SO4、H3PO4等混合后,升温炭化等混合后,升
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