餐饮业含油废水处理技术与设备.pdf
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1、哈尔滨工业大学硕士学位论文餐饮业含油废水处理技术与设备姓名:肖凤梅申请学位级别:硕士专业:环境工程指导教师:马放;李朝林20051101哈尔滨工业大学工学硕上学位论文1 1 含油废水污染概况第1 章绪论含油废水是一种量大而面广的污染源。据有关数据显示,世界上每年至少有5 0 0 1 0 0 0 万吨油类通过各种途径进入水体。因此,含油废水的治理对于保护水资源,维持生态平衡,促进经济发展,都具有重要意义。油类在水中的形态可分为以下五种:(1)浮油,这类油珠粒径较大,一般大于1 0 0 岫,易浮于水面,形成油膜或油层;(2)分散油,油珠粒径一般为1 0 1 0 0 岫,以微小油珠悬于水中,不稳定,
2、静嚣一段时间后往往形成浮油;(3)乳化油,油珠粒径小于1 0 哪,一般为0 1 2 m,往往因水中含有表面活性剂使油成为稳定的乳化液:(4)溶解油,油珠比乳化油还小,有的可小到几纳米,是溶于水的油微粒;(5)粘附油,油类相当牢固的粘附在水中其它杂质上,随杂质或悬浮或沉积在水中【2】。1 2 餐饮含油废水来源及危害随着城市及城市化的发展,宾馆、酒店、食堂的规模日益扩大,数量目益增多,随之产生的餐饮废水量越来越大,据资料统计 3】,我国的锯饮业每年以1 0 的速度在递增,餐饮废水以成为我国主要水体污染源之一。餐饮废水排放量约占城市生活污水排放量的3,但其B O D 5、c O D 的含量却占总负荷
3、的1 3。可见餐饮废水是高浓度污染源,是城市周围水体受污染的主要原因之一。餐饮业含油污水的产生是由于在烹饪过程中使用大量的动物油和植物油,这些油脂经加热烹炒、高温煎炸后部分迸入食物,而在刷洗餐具、油锅以及倒掉残油和残羹冷炙的过程中,大量油脂与厨间生活污水混合进入下水道而形成的。动植物油脂是多组分烃基脂肪酸类有机混合物,C o D、B o D 5 值高,有一定的色度和气味,易燃、易氧化分解,一般都比水轻,难溶于水。污水中的动植物油,有一定的气昧和色泽,危害了水产资源和人类健康。国内外对餐饮业含油废水污染都有相关的报导。餐饮废含油废水污染主要有以下几个方面:(1)含油废水排放到土壤中会形成油膜使土
4、壤结块,土壤中呈现缺氧状态,这是国内外普遍存在的餐饮废水污染的较为严重的问题。形成的油膜使空气难于进入,阻碍微生物的增殖,破坏土层的团粒结构。油类粘附于植物根部会影响对哈尔滨工业大学工学硕士学位论文养分的吸收而导致减产或死亡。(2)增加城市污水处理厂的负荷。当含油污水进入城市污水处理厂时,由于油脂较难降解,流入到生物处理构筑物混合污水的含油浓度,通常不能大于3 0 5 0 m L,否则将影响到活性污泥和生物膜的正常代谢过程。(3)影响城市排水管网过水能力,加大管网清淤管理费用。餐饮业所排污水中的油脂容易凝结在管道内壁,形成厚厚的油脂层(特别是在冬季),使管道过水能力减小,甚至堵塞。油脂堵塞的管
5、道清通非常困难,甚至用高温碱水冲刷也无济于事。(4)恶化水质、危害水产资源。清洁的水被含油废水污染后,c O D、B o D,值升高,油膜阻止氧气溶入水中,使水质缺氧而恶臭,而水中的乳化油和溶解油,由于需氧微生物的作用,在分解过程中分解消耗水中的氧(生成c。2 和H 2 0),水体缺氧,二氧化碳浓度增高,P H 值降低到正常范围以下。造成水体富营养化,大量鱼类和水生动植物的死亡。水体中含油量大于O 0 1 m g 时,就会使鱼肉带有油味而影响食用。(5)危害人体健康。油类和它的分解产物中,存在着许多有毒物质(如苯并芘、苯并葸及其它多环芳烃)。这些物质在水体中被水生生物摄取、吸收、富集,造成水生
6、生物畸变。如果通过食物链进人人体,使肠、胃、肝、肾等组织发生病变,危害人体健康。(6)污染大气。在未建立城市污水处理厂的城市,含油污水一旦排入水怀,动植物油便以油膜形式浮在水面,在各种自然因素影响下,其中部分组分和分解产物就挥发进入大气,污染和毒化水体上空和周围的大气环境。由于扩散和风力的作用,可以使污染范围扩大。此外,由于渗水的作用,含油污水可能还会影响地下水的水质。因此,餐饮业含油废水的治理达标排放具有重要的现实意义。1 3 餐饮含油废水处理现状1 3 1 餐饮废水成分分析锓饮污水成分复杂州。表卜1 为餐饮废水中各种污染成分对c 0 D 贡献的量。惜目谣l 业大芋上学坝士学位论文表卜1 餐
7、饮废水中各种营养成分对水体中c O D 贡献的量(g)T 曲1 e1 1C o n t 曲u t i o nt oC O Do f n u 仃i“o n 舶mr e s r a u m n tw a t e r样品称取质餐产生C O D精制油1 0 02 3 0 2 6 0人豆油1 0 02 4 0 2 7 0动物油脂1 O O2 5 0 2 8 0生粉1 O O0 8 5 0 9 8酱油1 O O0 4 5 0 6 5黄酒1 0 0O 3 5 0 6 0向糖1 0 0O 8 5 1 0 5奶油1 0 01 4 0 1 8 0味精1 O OO 4 0 0 7 0洗沽精1 0 00 4 0 0
8、5 5从表卜1 可以看出,餐饮废水中的油和油脂类产生的c O D 要远远高于其它成分产生的c 0 D。因此去除餐饮废水中的动、植物油具有很重要的意义。在一般设置隔油池的餐馆酒店中,都可以将凝固的动物油除去,而植物油由于在很低的温度下都呈液状,如果水中含有大量的洗涤剂等便很难去除【5】。因此对餐饮业含油废水治理的主要目的就是去除污水中的动、植物油,使其含量达到最低。一般情况下,餐饮业含油污水中油脂的存在形式分为上浮油、分散油、乳化油、溶解油和油固体物等5 种 6】:(1)上浮油粒径大于3 0 u m 的油分,在餐饮业含油污水中占5 0 一6 0。由于颗粒较大,静置后能较快上浮,以连续相的油膜飘浮
9、在水面上。(2)分散油粒径介于1 3 0 岫的油分,在餐饮业含油污水中占3 5 一4 5。微小油珠悬浮分散在水相中。分散油不稳定,会聚并成较大的油珠而上浮到水面,也可能进一步变小,转化成乳化油。(3)乳化油粒径小于1 m 的油分,在餐饮业含油污水中占3 一5。极细微的油珠以油包水的细颗粒形式悬浮分散在水中。(4)溶解油以分子状态或化学方式分散于水体中,油分和水形成均相体系,非常稳定,很难用一般方法去除。在餐饮业含油污水中占0 5 一1 5。(5)油一固体物在水体中油珠粘附在固体悬浮物质的表面上形成的油一固体物。在餐饮业含油污水中占2 一6 5。上述形式的油和油脂中,上浮油和分散油可以用物理方法
10、和物化法就可以达到很好的处理效果,乳化油和溶解油很难用常规方法去除。对于乳化油必须加入破乳剂破坏其表面双电子层结构达到去除目的。晴尔滨工业大学工学硕士学位论立1 3 2 餐饮废水捧放特征餐饮废水排放的水质和水量随时段变化而有较大幅度的变化”。表1 2 为餐馆酒店中餐位数与污水排放量的关系。表1 2 餐侥数与餐饮废水排放量的关系1 捌e1-2R e l a t i o nb e t、e e nw a s t e w a t 盯d i s c h 8 曙e 柚ds t so f r e s t a u r 日n t餐位数(座)排水量(c d)8 0 04 0 0 5 0 03 0 0 4 0 02
11、 0 0 3 0 01 0 0 2 0 01 0 08 04 0 6 03 0 4 02 0 3 01 5 2 55 1 0上表表明餐饮行业排放的水量很小。据调查结果显示1 3 ,餐馆酒店在客流量高峰期和低峰时段的污水浓度差别很大。餐馆酒店在高峰期污水排放的c 0 D、B o D s 是非高峰期时的5 1 0 倍,油脂类为4“倍。1。3 3 含油废水治理现状饮食业污水的处理方法与其它生活污水的处理方法基本相同,一般包括物理法、化学法、物理化学法、生物法。但饮食业污水具有其自身显著的特点,所以在处理方法上也要进行具体分析。饮食业污水中含有食物残渣、悬浮物、毛发、油脂和其它固体物质。如果这些污水不
12、加以处理,会使大量的油脂、有机物、悬浮物进入地表水造成严重的污染。饮食污水中所含的油脂可以分成动物性油脂和植物性油脂,动物性油脂含有胆固醇和较多的饱和脂肪酸,植物性油脂含有较多的不饱和脂肪酸。对于含油污水的处理方法和技术,国内外研究学者一直在不懈的进行深入研究与探讨。其处理手段大体为以物理方法分离,以化学法去除以生物法降解。含油废水处理方法主要以有以下几种。1 3 3 1 机械物理除油机械物理除油是根据在重力场和离心力场中油水间有不同的重力和离心力达到分离的目的。用于除油的设备有隔油池、除油罐、过滤罐、粗粒化罐、油水分离器、气体浮选器等。(1 1 重力及机械分离法主要用于处理水中的浮油和分散油
13、。其原理是利用在重力场中和离心场中,油和水密度不同且相互不溶的性质,所产乍的重力和离心力不同进行分离。在重力场中,油滴比水轻,在水中产生向上的浮力,缓慢上浮、力不同进行分离。在重力场中,油滴比水轻,在水中产生向上的浮力,缓慢上浮、4 堕堡堡三些查兰三兰堡圭:笔鎏童1 3 2 餐饮废水排放特征餐饮废水排放的水质和水量随时段变化而有较大幅度的变化”。表1 2 为餐馆酒店中餐位数与污水排放量的关系。表1 2 餐位数与餐饮废水排放量的关系1 曲l e1 2R e l“o nb e n v e e nw a s t e w a t e rd i s c h 8 唱e 肌ds e a 协o f r e s
14、 t a u m n t餐位数(座)排水量(t d)8 04 0 6 03 0 4 02 0 3 01 5 2 55 1 0上表表明餐饮行业排放的水量很小。据调查结果显示 3 1,餐馆酒店在客流量高峰期和低峰时段的污水浓度差别很大。餐馆酒店在高峰期污水排放的c o D、B O D 5 是非高峰期时的5 1 0 倍,油脂类为4 撕倍。1 3 3 含油废水治理现状饮食业污水的处理方法与其它生活污水的处理方法基本相同,一般包括物理法、化学法、物理化学法、生物法。但饮食业污水具有其自身显著的特点,所以在处理方法上也要进行具体分析。饮食业污水中含有食物残渣、悬浮物、毛发、油脂和其它固体物质。如果这些污水
15、不加以处理,会使大量的油脂、有机物、悬浮物进入地表水造成严重的污染。饮食污水中所含的油脂可以分成动物性油脂和植物性油脂,动物性油脂含有胆固醇和较多的饱和脂肪酸,植物性油脂含有较多的不饱和脂肪酸。对于含油污水的处理方法和技术,国内外研究学者一直在不懈的进行深入研究与探讨。其处理手段大体为以物理方法分离,以化学法去除,以生物法降解。含油废水处理方法主要以有以下几种。1 3 3 1 机械物理除油机械物理除油是根据在重力场和离心力场中油水间有不同的重力和离心力达到分离的目的。用于除油的设备有隔油池、除油罐、过滤罐、粗粒化罐、油水分离器、气体浮选器等。(1)重力及机械分离法主要用于处理水中的浮油和分散油
16、。其原理是利用在重力场中和离心场中,油和水密度不同且相互不溶的性质,所产生的重力和离心力不同进行分离。在重力场中,油滴比水轻,在水中产生向上的浮力,缓慢上浮、淼麟一哈尔滨工业大学工学硕士学位论文分层,油滴上浮速度可用斯托克公式计算【7 :u:生:兰:!:!鱼塑二丝!f。研n胙面青一(c 刚印式中,”一油珠上浮速度(c 州s):口一污水中油粒上浮速度降低系数;占一重力加速度(c I l l s 2);p。d 一污水容重(锄3);p。f 厂油的容重(c m 3),动植物油约为O 9 5;_ 一污水的绝对粘滞系数(c m s);d 一油颗粒直径(c m);曲一不均匀紊流修正系数,约为1 3 5 1
17、5 0。在重力场中浮油或分散油在浮力作用下上浮分层,其上浮速度取决于油珠颗粒大小、油与水的相对密度差、流动状态及流体黏度等。该过程是在隔油池或隔油罐中进行。其特点是结构简单、管理及运行方便、除油效率稳定,但处理所需时间长,池子占地面积大。(2 1 离心分离法离心分离法是利用快速旋转产生的离心力,使相对密度大的水抛向外圈,而相对密度较小的油珠留在内圈,并聚结成大的油珠而上浮分离。该法设备紧凑,占地面积小,适用于小批量含油废水处理,且利用高速离心机(转速高于1 2 0 0 0 r m i n)可分离水中的乳化油。按离心力产生方式不同的油水分离器有水力旋流器和离心机。前者是利用油和水密度的不同,在高
18、速旋转下所产生的重力加速度相差悬殊,增强了油水课题的来源及意义1 4 1 课题来源本课题为国家环保总局2 0 0 5 年度制定的新污染控制标准餐饮行业污水排放标准中技术导则推荐项目。142课题研究目的及意义餐饮业含油废水对城市排水管网、城市污水处理厂的运行管理都增加了相当的困难,同时不达标排放对环境和人类身心健康都有一定的危害。烈列蜘酾毽劐秘;利髫碰堡聚缝截留附羞鐾辞答屏是:当含油废水流经一些疏水亲油物质时,油滴在其润湿、聚结、碰撞聚结、截留、附着等联合作用下聚结成较大的油滴,而有利于油的去除【”】。该法关键是选择或制备适当的粗粒化材料。该装置分为固定床式和流化床式两种类型。常用的粗粒化材料有
19、亲油疏水性的球粒状、纤维状布状或管、板状材料。分无机和有机两类,无机物有分子筛、沸石、活性白土、石棉、玻璃纤维、活性炭、石英砂、无烟煤、蛇纹石、陶粒等;有机净化法可以把510岫粒径以上的油珠完全分离,分离最佳效果可达12“m【l酗。粗粒化法除油的效果因表面活性剂的存在而受到抑制,不适于乳化含油废水哈尔滨工业大学工学硕士学位论文石英砂、无烟煤及玻璃纤维、高分子聚合物等,一般用于二级处理或深度处理。具有设备简单、投资小、操作方便等优点,但滤床需进行反冲沈,以保证正常运行。按其过滤方式分为压力式和重力式过滤罐;按水流方向分为上向流、下向流和双向流过滤器;按滤料层分为单层、双层、三层和多层过滤器,滤料
20、粒径由上面下递减。(5)膜分离法【1 7。9】膜分离技术是s s o 血r a j a n 所开拓并在近2 0 多年迅速发展起来,其机理是用一张(或一对)多孔滤膜利用液液分散体系中两相与固体膜表面亲和力不同而达到分离的目的。主要是指反渗透(R o)、超滤(u F)和渗析等。膜分离法关键是膜和组件的选择,通常使用的膜材料有醋酸纤维素系、乙烯系聚合物和共聚物、缩和中性膜材料(如聚砜、聚苯乙撑氧)、脂肪族和芳香族聚酯酰胺、聚亚酰胺等。此法的优点是不需加其它试剂,无二次污染,不产生含油污泥,浓缩液可烧却处理,设备费用低,且选择合适的工作膜处理后的出水一般均可达到直接排放标准,或直接作为工业用水使用。但
21、需对废水进行严格的预处理,同时膜的清洗也较麻烦。在含油废水处理中研究较多的是超滤法。超滤是应用于除油的一门新技术,与传统方法相比,其优点是物质在分离过程中无相变,耗能少、设备简单、操作容易、分离效果好,不会产生大量的油污泥(经过浓缩的母液可以定期除去浮油,在处理水体中的乳化油方面有其独到之处。缺点是膜易污染,难清洗及通量小。超滤工艺应用于乳化废液处理,已经取得了一定的进展。膜分相技术是另一种新型的膜分离技术。它处理的对策是液一液分散系,其分离基础是两液相接口张力的差异,而所有的含油污水都可看作油一水分散体系唧】,、由于分相膜的固相表面与液相的物化作用不同,其中一相优先吸附在膜表面上,形成纯的液
22、相层,在膜两侧压差的作用下,此相优先通过多孔薄膜,从而达到两相分离的目的。国内的高梯度电磁过滤产品,以及全自动控制的高梯度电磁过滤处理系统,已应用到机械工业生产x哈尔瘊工业人学工学坎士学位虻义中,然后通过溶气释放器的卸压喷射完成气体的释放产生众多的微气泡。浮选主要用于去除水中的乳化油。浮选过程可用下列一级动力学公式表示:l n(c,c 0)=一新式中,c o 为油的初始浓度;c 为时间t 使的含油浓度;k 为浮选速率常数。通常键入混凝剂可使浮选法的除油效率提高一倍。表1 3 对比了含浓度6 0 m L 的废水在未加混凝剂和加混凝剂浮选处理结果。表1 3 浮选法除油效果T I b l e1-3R
23、 e f n o v a le 仃b c to f o i lb yn o a t a t i o n除油率浮选方式浮油乳化油加混凝剂7 5 9 55 0 9 0米加混凝剂7 0 9 5l O-4 0该法主要用来处理分散油、乳化油和细小的悬浮固体物。浮选法对于去除废水中的乳化油有特殊功效。影响浮油效率的主要因素有污水流速、进气速度及单位液体所使用的气体体积、气泡大小及分散程度、水温、P H 值、化学物质等。在浮选工艺中最常使用的是空气,也可使用其它多种气体。如在石油生产设备常用产生气,有时也可使用惰性气体,同时还可用真空浮选法或沸腾法、化学反应法和发酵法等产生气泡。废水中加入无机或有机高分子絮
24、凝剂对油的分离效果会更高。常用的混凝剂类型油带正电性的阳离子型混凝剂,如聚合氯化铝、聚合硫酸铁等无机混凝剂,与带负电荷的乳化油进行电中和,降低其电势。同时通过吸附架桥作用,使小油滴聚集粒径变大上浮,最后达到油水分离、固液分离的效果。水面。(2)吸附剂吸附法该法适于深度处理废水中的微量油,一般费用较高,但可大大提高水体的品质。其原理是利用吸附剂的多孔性和大的比表面积将废水中的溶解油和其它溶解性有机物吸附在表面,从而达到油水分离。文献报导吸附剂可分为3 类:炭质吸附剂、无机吸附剂和有机吸附剂【2 2 埘】。对吸附剂材料的要求是:吸油量大、吸水量小,吸油速度快,重复使用次数多,压缩回弹性能好等。(3
25、)磁吸附分离法 2 5 该法是借助于磁性物质作为载体,利用油珠的磁化效应,将磁性颗粒与含油废水相混合,使油分在磁性颗粒上吸附,然后再通过磁性分离装置,将磁性物质及其吸附的油留在磁场,从而达到与水分离的目的。常用的磁性粉末为磁铁矿及铁氧体两大类,如N i c u z n 铁载体、c u 一孙-M g 铁在铁、h 缸z n 铁氧体及F e 3 0 4 等。金森克采用现场生成F e 3 0 4 粉末的方法,控制一定的P H 值、时间等条件,可将含油量从3 7 0 0 m L 降至5 m L【5 0 1。目前磁分离技术哈尔滨工业大学工学硕士学位论文处理含油污水技术不是很成熟,还有待于进一步完善和推广【
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