第1节光度法基本原理精选文档.ppt

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1、第1节光度法基本原理本讲稿第一页，共四十三页光分析法光分析法光谱分析法光谱分析法非光谱分析法非光谱分析法原子光谱分析法原子光谱分析法分子光谱分析法分子光谱分析法原原子子吸吸收收光光谱谱原原子子发发射射光光谱谱原原子子荧荧光光光光谱谱X射射线线荧荧光光光光谱谱折折射射法法圆圆二二色色性性法法X射射线线衍衍射射法法干干涉涉法法旋旋光光法法紫紫外外光光谱谱法法红红外外光光谱谱法法分分子子荧荧光光光光谱谱法法分分子子磷磷光光光光谱谱法法核核磁磁共共振振波波谱谱法法基于电磁辐射能量与待测物质相互基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起

2、来的分析方成及结构关系所建立起来的分析方法法基于物质与辐射能作基于物质与辐射能作用时，分子发生能级用时，分子发生能级跃迁而产生的发射、跃迁而产生的发射、吸收或散射的波长强吸收或散射的波长强度进行分析的方法度进行分析的方法不涉及能级跃迁，物质与辐射不涉及能级跃迁，物质与辐射作用时，仅改变传播方向等物作用时，仅改变传播方向等物理性质理性质本讲稿第二页，共四十三页（1）分子吸收光谱的产生）分子吸收光谱的产生由能级间的跃迁引起由能级间的跃迁引起 能级：电子能级、振动能级、转动能级能级：电子能级、振动能级、转动能级 跃迁：电子受激发，从低能级转移到高跃迁：电子受激发，从低能级转移到高 能级的过程能级的过

3、程一、一、有机化合物紫外吸收光谱的产生有机化合物紫外吸收光谱的产生1.产生原因产生原因本讲稿第三页，共四十三页本讲稿第四页，共四十三页（2）分子吸收光谱的分类：）分子吸收光谱的分类：分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺序：分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺序：电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。所以紫外若干谱线而呈现宽谱带。所以紫外-可见吸收光谱是带状光谱。可见吸收光谱是带状光谱。本讲稿第

4、五页，共四十三页光光谱谱区区波波长长范范围围原子或分子的运原子或分子的运动动形式形式X射射线线0.01-10 nm原子内原子内层电层电子的子的跃跃迁迁远远紫外紫外10-200 nm分子中原子外分子中原子外层电层电子的子的跃跃迁迁紫外紫外200-380 nm分子中原子外分子中原子外层电层电子的子的跃跃迁迁可可见见光光380-780 nm分子中原子外分子中原子外层电层电子的子的跃跃迁迁近近红红外外780 nm-2.5 m分子中涉及分子中涉及氢氢原子的振原子的振动动红红外外2.5-50 m分子中原子的振分子中原子的振动动及分子及分子转动转动远红远红外外50-300 m分子的分子的转动转动微波微波0.

5、3 mm-1 m分子的分子的转动转动无无线电线电波波1-1000 m核磁共振核磁共振电磁波谱电磁波谱本讲稿第六页，共四十三页 有机化合物的紫外有机化合物的紫外可见吸收光谱，是其分子中外层价电可见吸收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果（三种）：子跃迁的结果（三种）：形成单键的形成单键的电子；电子；形成双键的形成双键的电电子；子；未成键的未成键的n电子。电子。分子轨道理论分子轨道理论：一个成键一个成键轨道必定有一个相应的反键轨轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道上。轨道的基态，即成键轨道上。外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激

6、发态外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨反键轨道道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量跃迁。主要有四种跃迁所需能量大小顺序为：大小顺序为：n n n n 2.电子跃迁形式电子跃迁形式本讲稿第七页，共四十三页（1）跃迁跃迁 所需能量最大，吸收远紫外光的能量才能发生跃迁，只能所需能量最大，吸收远紫外光的能量才能发生跃迁，只能被真空紫外分光光度计检测到。被真空紫外分光光度计检测到。远紫外区吸收波长：远紫外区吸收波长：200nm。分子中孤对电子和分子中孤对电子和键同键同时存在时发生时存在时发生n 跃迁。如：丙酮跃迁。如：丙酮n 跃迁的跃迁的为为275nm，max为为22 Lmol-1 cm

7、-1（溶剂环己烷溶剂环己烷)。特点：摩尔吸光系数一般为特点：摩尔吸光系数一般为10100 Lmol-1 cm-1，吸收谱带强度较弱吸收谱带强度较弱。本讲稿第九页，共四十三页 一般说来：未成键的孤对电子较易激发。成键电子能级一般说来：未成键的孤对电子较易激发。成键电子能级低，反键电子相反，低，反键电子相反，n n*跃迁需要能最低。所产生的吸收波长跃迁需要能最低。所产生的吸收波长最长。最长。n n*,*次之，次之，*出现在远紫外区，吸出现在远紫外区，吸收波长收波长200nm200nm的光），但当它们与生色团相连时，的光），但当它们与生色团相连时，增强生色团的生色能力，增强生色团的生色能力，能使生色

8、基的吸收谱带明显地向长波移动，而且能使生色基的吸收谱带明显地向长波移动，而且吸收强度也相应的增加，这样的基团称为助色团。吸收强度也相应的增加，这样的基团称为助色团。n由于由于n电子与电子与电子的电子的P-共轭效应导致共轭效应导致*跃迁能量降低，跃迁能量降低，吸收波长向长吸收波长向长波方向移动，吸收强度增加。波方向移动，吸收强度增加。n饱和单键碳氢化合物中，由于助色团中饱和单键碳氢化合物中，由于助色团中n电子较电子较电子易于激发，使电电子易于激发，使电子跃迁所需能量降低，产生子跃迁所需能量降低，产生n*跃迁跃迁，吸收峰向长波方向移动吸收峰向长波方向移动。如如:甲烷甲烷 为为125nm135nm(

9、跃迁跃迁)碘甲烷碘甲烷 为为150nm210nm(跃迁跃迁)及及259nm(n跃迁跃迁)（2）助色团助色团（P275 表表9-2）本讲稿第十二页，共四十三页 有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长大吸收波长maxmax和吸收强度发生变化和吸收强度发生变化:umaxmax向向长波方向长波方向移动称为红移（或深色移动），移动称为红移（或深色移动），红移一般是由红移一般是由于共轭体系延长或增加了助色基引起；于共轭体系延长或增加了助色基引起；umaxmax向向短波方向短波方向移动称为蓝移移动称为蓝移(或紫移或紫移)；u吸收强度即摩

10、尔吸光系数吸收强度即摩尔吸光系数增大增大 的现象称为增色效应；的现象称为增色效应；u吸收强度即摩尔吸光系数吸收强度即摩尔吸光系数减小减小 的现象称为减色效应。的现象称为减色效应。（3）红移、蓝移、增色效应、减色效应红移、蓝移、增色效应、减色效应本讲稿第十三页，共四十三页紫外光谱谱带有：紫外光谱谱带有：R带带 值值100 B带带 值约值约250 3000 E带带 值约值约2000 10000 K带带 值值100004.谱带分类谱带分类本讲稿第十四页，共四十三页（1）R带带:(Radikalartin德文德文:基团型的基团型的)由由n*跃跃迁迁引引起起的的吸吸收收带带，产产生生该该吸吸收收带带的的

11、发发色色团团是是分分子中的子中的P-*共轭体系，如共轭体系，如-C=O，-NO2，-CHO等。等。特征：强度弱，特征：强度弱，100(log 2)，吸收峰一般在，吸收峰一般在270nm以上以上 CH3CHO max 291nm ,11 CH2=CH-CHO max 315nm,14 本讲稿第十五页，共四十三页 CH2=CH-CH=CH-CH=CH2 max 258 (35000)CH2=CH-CH=CH2 max 223 (22600)孤孤立立双双键键的的*跃跃迁迁一一般般l0000，此时亦称为，此时亦称为K带。带。a.E1带带:乙乙烯烯带带(Ethylenic band),max 184nm

12、，log 4。为苯环的特征谱带，吸收强度较大。为苯环的特征谱带，吸收强度较大。当苯环上有助色团时，向长波方向移至当苯环上有助色团时，向长波方向移至200 220nm。E带带:E1和和E2带带本讲稿第十八页，共四十三页二、各类有机化合物的紫外光谱二、各类有机化合物的紫外光谱1.饱和烃饱和烃X饱和单键碳氢化合物只有饱和单键碳氢化合物只有键电子。键电子。键电子最不易激发。只键电子最不易激发。只有吸收很大能量后，才能产生有吸收很大能量后，才能产生*跃迁。仅在远紫外区（跃迁。仅在远紫外区（10200）有吸收带，且）有吸收带，且小。小。紫外吸收光谱中常用作溶剂紫外吸收光谱中常用作溶剂,如如 己烷，庚烷等。

13、己烷，庚烷等。当饱和烃中的氢被当饱和烃中的氢被,取代时，这些原子上存在取代时，这些原子上存在 n电子电子，可产生，可产生n*跃迁。当含有跃迁。当含有S、I、N原子时有可原子时有可 能在能在200nm处有吸收。有时在近紫外区，但处有吸收。有时在近紫外区，但小。小。例如例如 CH4 130 nm CH3Cl 173 nm CH3Br 204 nm CH3I 258 nm氯、溴和碘原子引入甲烷氯、溴和碘原子引入甲烷后，其相应的吸收波长发后，其相应的吸收波长发生了红移，显示了助色团生了红移，显示了助色团的助色作用。的助色作用。本讲稿第十九页，共四十三页2.不饱和脂肪烃不饱和脂肪烃（1）单单烯烯烃烃：-

14、*跃跃迁迁虽虽然然强强度度很很大大，但但落落在在真真空空紫紫外外区区，仍仍然看不见。然看不见。（2）共共轭轭双双键键体体系系：由由多多个个双双键键组组成成共共轭轭双双键键体体系系，随随着着共共轭轭体体系系的的延延伸伸，生生色色团团加加强强，吸吸收收强强度度增增加加，颜颜色色逐渐变深，吸收光谱发生较大幅度的红移。逐渐变深，吸收光谱发生较大幅度的红移。例如例如:max(nm)lg max H2C=CH2 162 4 CH2=CHCH=CH2 217 4 本讲稿第二十页，共四十三页K吸收带：由共轭双键中吸收带：由共轭双键中*跃迁所产生的吸收带。跃迁所产生的吸收带。特点：强度大特点：强度大 max在在

15、104 20104之间，吸收峰位置在之间，吸收峰位置在 217-280 nm范围内。范围内。K吸收带波长、强度与共轭体系数目、位置、取代种类有关，吸收带波长、强度与共轭体系数目、位置、取代种类有关，即：共轭双键越多，红移越显著。即：共轭双键越多，红移越显著。P277 表表9-4 据此可判断共轭体系存在的情况，这是紫外吸据此可判断共轭体系存在的情况，这是紫外吸收的重要应用。收的重要应用。本讲稿第二十一页，共四十三页烯类紫外光谱有下列特点烯类紫外光谱有下列特点:(1)在在双双键键碳碳原原子子上上的的氢氢被被含含氢氢的的烷烷基基取取代代时时，由由于于超超共共轭轭效效应应，吸吸收收峰峰向向长长波波方方

16、向向移移动动。双双键键上上每每增增加加一一个个烃烃基基，吸收峰谱带向长波移动约吸收峰谱带向长波移动约5nm。乙烯及其同系物的吸收光谱乙烯及其同系物的吸收光谱 化化 合合 物物 max(nm)max(nm)CHCH2 2=CH=CH2 2 162162 1200012000 R-CH=CHR-CH=CH2 2 187187 90009000 (H(H3 3C)C)2 2C=C(CHC=C(CH3 3)2 2 197197 1150011500本讲稿第二十二页，共四十三页 (2)顺反异构体中反式比顺式吸收波长长。顺反异构体中反式比顺式吸收波长长。(4)环环状状烯烯烃烃中中，吸吸收收光光谱谱与与双双

17、键键所所处处的的位位置置有有关关，当当双双 键处于环外时，吸收峰明显地向长波移动。键处于环外时，吸收峰明显地向长波移动。(3)双键形成共轭使谱带发生红移。双键形成共轭使谱带发生红移。本讲稿第二十三页，共四十三页3.芳香烃芳香烃苯环中有三个吸收带苯环中有三个吸收带E1、E2、B带。带。苯的苯的UV吸收：吸收：max/nm E1 184 47000 E2 203 7000 B 254 230 有有取取代代基基取取代代后后，E2带带和和B带带发发生生红红移移，同同时时降降低低了了B带的精细结构特征。带的精细结构特征。应用：应用：根据以上规律判断苯环的存在。根据以上规律判断苯环的存在。本讲稿第二十四页

18、，共四十三页（1）在苯环上有取代基时）在苯环上有取代基时 a.复杂的复杂的B带简单化，吸收强度增加，发生红移。带简单化，吸收强度增加，发生红移。b.连有助色团，如连有助色团，如-OH、-Cl等，由于等，由于n*共轭，共轭，E2 向长波方向移动，一般向长波方向移动，一般210nm左右。左右。c.连有生色团且与苯环共轭时（连有生色团且与苯环共轭时（-共轭），共轭），E2与与E1合并且发生红移（合并且发生红移（K带）带）本讲稿第二十五页，共四十三页 max(E2)203.5 230 203 7000 8600 7500 在在苯苯胺胺分分子子中中，与与苯苯比比较较，氨氨基基的的n电电子子由由于于p-共

19、共轭轭向向苯苯环环转转移移，导导致致苯苯胺胺的的B带带红红移移至至280nm，且且强强度度增增加加。E2（*）也也红移。红移。苯苯胺胺在在酸酸性性溶溶液液中中转转变变为为铵铵正正离离子子时时，由由于于质质子子与与氨氨基基的的n电电子子结结合合，而而不不再再与与苯苯环环的的电电子子共共轭轭。这这种种离离子子吸吸收收带带的的位位置置和和强强度度变变得得与苯相似，结果苯胺的吸收带蓝移至与苯相同的位置。与苯相似，结果苯胺的吸收带蓝移至与苯相同的位置。苯苯胺胺-苯苯胺胺离离子子相相互互转转化化反反应应在在光光谱谱上上的的变变迁迁可可以以方便地用于结构鉴定。方便地用于结构鉴定。本讲稿第二十六页，共四十三页

20、 苯苯酚酚转转化化成成酚酚氧氧负负离离子子时时，增增加加了了一一对对可可以以用用来来共共轭轭的的电电子子对对，结结果果酚酚的的吸吸收收波波长长红红移移，强强度度增增加加。再再加加入入盐盐酸酸，吸收峰又回到原处。吸收峰又回到原处。max(E2)203 211 236 7000 6200 9400 苯苯酚酚一一苯苯酚酚钠钠的的相相互互转转化化可可用用来来检检查查化化合合物物中中是是否否有有酚酚羟羟基基与与芳芳香香环环相连的结构。相连的结构。注意苯酚与羧酸在碱性溶剂中的紫外光谱变化规律的差别。注意苯酚与羧酸在碱性溶剂中的紫外光谱变化规律的差别。酸性与碱性化合物在不同酸性与碱性化合物在不同pH值下紫外

21、光谱可能变化。值下紫外光谱可能变化。本讲稿第二十七页，共四十三页（2）苯环上有两个取代基时）苯环上有两个取代基时 无论推电子取代基还是吸电子基，都使无论推电子取代基还是吸电子基，都使带红移。带红移。两个取代基在对位时，两个取代基在对位时，max和和波长较大，间位和邻位时，波长较大，间位和邻位时，max 和和波长较小。波长较小。例如：例如：硝基苯酚硝基苯酚 当硝基与羟基处于对位当硝基与羟基处于对位max 317.5nm 间位间位 max 273.5nm 邻位邻位 max 278.5 nm 如果对位二取代苯的一个取代基是推电子基团，另一个如果对位二取代苯的一个取代基是推电子基团，另一个 是吸电子基

22、团，红移非常大。是吸电子基团，红移非常大。例如：例如：对硝基苯胺对硝基苯胺 max 381 nm 本讲稿第二十八页，共四十三页 苯的烃基取代物的特征吸收苯的烃基取代物的特征吸收化化 合合 物物 溶溶 剂剂 E2 B max max max max 苯苯 水水 203 7000 254 205 甲甲 苯苯 己己 烷烷 208 7900 262 260 邻二甲苯邻二甲苯 25%甲醇甲醇 210 8300 262 300 间二甲苯间二甲苯 25%甲醇甲醇 212 7300 264 300 对二甲苯对二甲苯 乙乙 醇醇 216 7600 274 620本讲稿第二十九页，共四十三页（3）稠环芳烃）稠环芳

23、烃 稠环芳烃，如奈、蒽、芘等，稠环芳烃，如奈、蒽、芘等，max 发生红移发生红移,max 也增大。结合环也增大。结合环越多，越多，max红移越显著。红移越显著。如如 255nm 275nm 无色无色 骈五苯骈五苯 max580nm 紫色紫色 骈四苯骈四苯 橙色橙色 max=460nm本讲稿第三十页，共四十三页4.羰基化合物羰基化合物（1）饱和羰基化合物）饱和羰基化合物 在孤立羰基的化合物中，有在孤立羰基的化合物中，有电子、电子、电子和孤对电子和孤对电子电子n电子。因此存在着四种跃迁：电子。因此存在着四种跃迁：*、*、n*、n*。前三种跃迁，前三种跃迁，max200 nm，一般观察不到。孤立羰基

24、，一般观察不到。孤立羰基化合物的化合物的n*跃迁，其吸收谱带出现在跃迁，其吸收谱带出现在270 300nm附近，附近，一般呈低强度吸收一般呈低强度吸收(=1020)的宽谱带，称之为的宽谱带，称之为R带。带。CH3COCH3 180 nm(n*)280 nm(n *),log =1 2 (=22)本讲稿第三十一页，共四十三页 在在羧羧酸酸及及其其衍衍生生物物中中，羰羰基基碳碳原原子子直直接接连连接接含含有有未未成成对对电电子子对对的的助助色色团团，如如-OH、-Cl、-OR等等，由由于于这这些些助助色色团团上上的的n电电子子与与羰羰基基双双键键的的 电电子子产产生生n-共共轭轭，使使n轨轨道道能

25、能量量降降低低，而而*轨轨道道的的能能量量升升高高，使使n*跃迁能量增大，与酮相比谱带跃迁能量增大，与酮相比谱带n*蓝移蓝移。酮酮 酯酯 本讲稿第三十二页，共四十三页CH3COCH3 280 nm (n *)CH3CHO 289 nm (n *)RCOOR 205 nm(n *)RCOOH及及RCOOR的的n*比比RCHO 的的小，即小，即蓝蓝移移。RCOOH RCOO-蓝移更多。蓝移更多。RCOOH的紫外光谱图与溶液的的紫外光谱图与溶液的PH值有关。值有关。本讲稿第三十三页，共四十三页（2）、-不饱和羰基化合物（不饱和羰基化合物（RCH=CH-COR)、不饱和醛酮的不饱和醛酮的C=C与与C=

26、O处于共轭状态，处于共轭状态，K带带和和R带与相应孤立生色团的吸收带相比处于较长波段。带与相应孤立生色团的吸收带相比处于较长波段。R带带由由n*跃跃迁迁产产生生，一一般般出出现现在在300nm附附近近，为为一一弱弱吸吸收带收带 max=10 1000。K带带由由*跃跃迁迁产产生生,max约约在在220nm附附近近，为为强强吸吸收收带带，max一般大于一般大于10,000。本讲稿第三十四页，共四十三页1.电荷迁移跃迁：电荷迁移跃迁：辐射下，分子中原定域在辐射下，分子中原定域在金属金属M轨道上的电荷转移到配位体轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，的轨道，或按相反方向转移，或按相反方向转移，这种跃迁称

27、为电荷转移这种跃迁称为电荷转移跃迁，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。跃迁，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。Mn+Lb-M(n-1)+L(b-1)-hFe3+CNS-2+hFe2+CNS2+电子给予体电子接受体三、无机化合物的紫外三、无机化合物的紫外可见吸收光谱可见吸收光谱 产生无机化合物紫外产生无机化合物紫外-可见吸收光谱的电子跃迁形式，可见吸收光谱的电子跃迁形式，一般分为两大类：电荷迁移跃迁和配位场跃迁。一般分为两大类：电荷迁移跃迁和配位场跃迁。本讲稿第三十五页，共四十三页1电荷转移跃迁本质上属于分子内氧化还原反应，因此呈电荷转移跃迁本质上属于分子内氧化还原反应，因此呈 现荷移现荷移光谱的必要条

28、件是构成分子的二组分，一个为电子给予体，另光谱的必要条件是构成分子的二组分，一个为电子给予体，另一个应为电子接受体。一个应为电子接受体。1不少过渡金属离子与含生色团的试剂反应所生成的配合物以不少过渡金属离子与含生色团的试剂反应所生成的配合物以及许多水合无机离子，均可产生电荷迁移跃迁。此外，一些及许多水合无机离子，均可产生电荷迁移跃迁。此外，一些具有具有d10电子结构的过渡元素形成的卤化物及硫化物，如电子结构的过渡元素形成的卤化物及硫化物，如AgBr、HgS等，也由于这类跃迁而产生颜色。等，也由于这类跃迁而产生颜色。1电荷转移跃迁摩尔吸光系数一般都较大电荷转移跃迁摩尔吸光系数一般都较大(10 4

29、左右左右)，适宜于微，适宜于微量金属的检出和测定。量金属的检出和测定。1荷移光谱的最大吸收波长及吸收强度荷移光谱的最大吸收波长及吸收强度取决于电子给予体和电取决于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差子接受体相应电子轨道的能量差。本讲稿第三十六页，共四十三页2.配位场跃迁配位场跃迁 配位场跃迁包括配位场跃迁包括d-d 跃迁和跃迁和f-f 跃迁。跃迁。在配体的作用下过渡金属离子的在配体的作用下过渡金属离子的d轨道和镧系、锕系的轨道和镧系、锕系的f轨道裂分，轨道裂分，吸收辐射后，产生吸收辐射后，产生d-d和和f-f跃迁；跃迁；必须在配体的配位场作用下才可能产生，也称配位场跃迁；必须在配体的配位

30、场作用下才可能产生，也称配位场跃迁；摩尔吸收系数摩尔吸收系数很小，对定量分析意义不大，但可用于研究无很小，对定量分析意义不大，但可用于研究无机配合物的结构及其键合理论。机配合物的结构及其键合理论。本讲稿第三十七页，共四十三页1.溶剂对溶质吸收峰位置影响溶剂对溶质吸收峰位置影响 (1)溶剂极性越强，溶剂极性越强，*跃迁产生谱带向长波移动显著。跃迁产生谱带向长波移动显著。原因：极性溶剂作用下，激发态能量降低程度大于基态。从而使原因：极性溶剂作用下，激发态能量降低程度大于基态。从而使E 吸收红移。吸收红移。四、溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应）四、溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应）(2)溶剂极性

31、越强，溶剂极性越强，*产生谱带向短波方向移动明显。产生谱带向短波方向移动明显。原因：原因：*跃迁分子中含未成键电子，能与极性溶剂形成氢跃迁分子中含未成键电子，能与极性溶剂形成氢键，作用强度比键，作用强度比*大，大，因而基态能级比激发态能级下降程度大。因而基态能级比激发态能级下降程度大。*跃迁能增大，波长蓝移。跃迁能增大，波长蓝移。本讲稿第三十八页，共四十三页本讲稿第三十九页，共四十三页 溶剂对异丙酮紫外吸收光谱的影响。溶剂对异丙酮紫外吸收光谱的影响。max(正己烷)max(氯仿)max(甲醇)max(水)230238237243n3293153093051：乙醚2：水12250300苯酰丙酮n

32、 *跃迁跃迁：蓝移；蓝移；*跃迁：红移；跃迁：红移；非极性非极性 极性极性本讲稿第四十页，共四十三页2.溶剂对溶质吸收峰强度和精细结构的影响溶剂对溶质吸收峰强度和精细结构的影响 当溶剂由非极性改变到极性时，精细当溶剂由非极性改变到极性时，精细结构消失，吸收带变向平滑，结构消失，吸收带变向平滑，出现一个宽峰，如图所示：出现一个宽峰，如图所示：3.溶剂对吸收带的影响溶剂对吸收带的影响如果溶剂和溶质吸收带有重叠，如果溶剂和溶质吸收带有重叠，将妨碍溶质吸收带的观察。将妨碍溶质吸收带的观察。本讲稿第四十一页，共四十三页 在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。与已知化合在吸收光谱图上或数据表中必须注

33、明所用的溶剂。与已知化合物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。在进行紫外光物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。谱法分析时，必须正确选择溶剂。选择溶剂时注意下列几点：选择溶剂时注意下列几点：（1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。（2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。（3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。本讲稿第四十二页，共四十三页请选择内容：请选择内容：第一节第一节 基本原理基本原理第二节第二节 紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计第三节第三节 显色与测量条件的选择显色与测量条件的选择第四节第四节 分光光度测定方法分光光度测定方法第五节第五节 有机合物紫外光谱解析有机合物紫外光谱解析结束结束本讲稿第四十三页，共四十三页